第一章 热力学的基本规律
1.1 试求理想气体的体胀系数?,压强系数?和等温压缩系数?T。 解:已知理想气体的物态方程为pV?nRT 由此得到 体胀系数??1??V?nR1?, ???V??T?ppVT1??P?nR1?? ??P??T?VpVT压强系数??等温压缩系数?T??1??V??1?nRT1 ?(?)?????V??p?T?V?p2p1.2试证明任何一种具有两个独立参量T,p的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数?及等温压缩系数kT,根据下述积分求得:
lnV??(?dT?kTdp)
如果??11,kT?,试求物态方程。
pT
解 以T,p为自变量,物质的物态方程为
V?V(T,p)
其全微分为
??V???V?dV??dT???dp (1) ??T?p??p??T全式除以V,有
dV1??V?1??V???dT???dp ?VV??T?pV??p?T
根据体胀系数?和等温压缩系数kT的定义,可将上式改写为
dV??dT?kTdp (2) V有
lnV??(?dT?kTdp) (3)
1
若??11,kT?,式(3)可表示为
pT11lnV??(dT?dp) (4)
Tp积分
pV?CT (5)
1.3测得一块铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为??4.85?10?5K?1和?T?7.8*10?7pn?1,?和?T可近似看作常量,今使铜块加热至10?C。问(1压强要增加多少才能使铜块体积不变?(2若压强增加,铜块的
体积改多少
??p???p?dV?解:(1)有dp?????dT知,当dV?0时,有
??V?T??T?V???p?dp?0??dT ?dT?p?dT??T???VT?故 p2?p1??T?T2T1dT???T?T? ?T21即 ?p?p2?p1???T?T??622pn ?T21分别设为xpn;?V,由定义得:
x?T?4.858?10?4;?V?4.85?10?4?100?7.8?10?7
所以,?V?4.07?10?4
1.4 1mol理想气体,在27?C的恒温下发生膨胀,其压强由20pn准静态地降到1pn,求气体所做的功和所吸取的热量。
解 将气体的膨胀过程近似看作准静态过程。根据式(1.4.2),在准静态等温过程中气体体积由VA膨胀到VB,外界对气体所做的功为
W???pdV??RT?VAVBVBVAVpdV??RTlnB??RTlnA VVApB气体所做的功是上式的负值,将题给数据代入,得
?W?RTln在等温过程中理想气体的内能不变,即
pA?8.31?300?ln20J?7.47?103J pB?U?0
根据热力学第一定律(式(1.5.3)),气体在过程中吸收的热量Q为
2
Q??W?7.47?103J
1.5在25?C下,压强在0至1000pn之间,测得水的体积为
V?(18.066?0.715?103p?0.046?10?6p2)cm3?mol?1
如果保持温度不变,将1mol的水从1pn加压至1000pn,求外界所做的功。 解 将题中给出的体积与压强关系记为
V?a?bp?cp2 (1)
由此易得
dV?(b?2cp)dp (2)
保持温度不变,将1mol的水由1pn加压至1000pn,外界所做的功为
W???pdV???VAVBVBVA2?1?p(b?2cp)dp???bp2?cp3?3?2?11000?33.1J?mol
在上述计算中我们已将过程近似看作准静态过程。
1.6在0?C和1pn下,空气的密度为1.29kg?m?3。空气的定压比热容cp?0.996?103J?kg?1?k?1,??1.41。今有27m3的空气,试计算:
(a)若维持体积不变,将空气由0?C加热至20?C所需的热量。 (b)若维持压强不变,将空气由0?C加热至20?C所需的热量。
(c)若容器有裂缝,外界压强为1pn,使空气由0?C缓慢地加热至20?C所需的热量。 解 (a)由题给空气密度可以算得27m3空气的质量m1为
m1?1.29?27kg?34.83kg
定容比热容可由所给定压比热容算出
0.996?103cV??J?kg-1k?1?0.706?103J?kg-1k?1
?1.41 维持体积不变,将空气由0?C加热至20?C所需热量QV为
cpQV?m1cV(T2?T1)?34.83?0.706?103?20J?4.920?105J
(b)维持压强不变,将空气由0?C加热至20?C所需热量Qp为
Qp?m1cp(T2?T1)?34.83?0.996?103?20J?6.938?105J
(c)若容器有裂缝,在加热过程中气体将从裂缝漏出,使容器内空气质量发生变化.根据理想气体的
物态方程
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