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第二节 有效碰撞理论简介
一、填空题
1.亚硫酸钠和碘酸钾在酸性溶液中发生以下反应:
Na2SO3?KIO3?H2SO4???Na2SO4?K2SO4?I2?H2O
(1)配平上述氧化还原反应的化学方程式,将系数填入方框中。
(2)其中氧化剂是__________,若反应中有5mol电子转移,则生成的碘是__________mol。 (3)该反应的过程和机理较复杂,一般认为发生以下①~④反应:
?2??2??SO3???IO2?SO4①IO3(反应速率小)
2?2??I??2SO4②IO?(反应速率大) 2?2SO3??????3I2?3H2O(反应速率大) ③5I??6H??IO32????H2O???2I??SO2④I2?SO34?2H(反应速率大)
根据上述步骤推测该反应总的反应速率由__________反应决定(填写上述四步反应的序号)。
(4)若预先加入淀粉溶液,由上述四步反应可以看出必须在__________离子消耗完全时,才会有使淀粉变蓝的现象产生。
?5Na2SO4? 解析:(1)第一问涉及氧化还原化学方程式配平,5Na2SO3?2KIO3?1H2SO4??1K2SO4?1I2?1H2O;
(2)从电子得失角度分析,KIO3中碘元素化合价降低,应是氧化剂。由于电子转移数是10e,因此反应中5mol电子转移,则生成I2是0.5mol;
(3)反应速率由反应最慢的基元反应确定。由于①反应最慢,因此反应总的反应速率由第一
步①决定;
2?2?(4)由于I2能与SO3发生氧化还原反应,因此,只有将SO3消耗完全后,加入淀粉才会有
蓝色现象出现。 2.氯酸钾和亚硫酸氢钠发生氧化还原反应生成Cl(?1价)和S(?6价)的反应速率如图7?9所示,已知这个反应的速率随着溶液的c(H?)增大而增大,则:
(1)反应开始时,化学反应速率增大的原因为__________。 (2)后期化学反应速率减小的原因为__________。
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解析:本题的关键是要写出KClO3与NaHSO3反应的化学方程式,
?3Na2SO4?2KCl?3H2SO4,c(H?)增大,所以反应速率增大; (1)2KClO3?6NaHSO3??(2)反应物浓度减小,随着反应的进行,溶液中c(KClO3)和c(NaHSO3)减小占主要因素,所以反应速率减小。
二、计算题
3.在敞开容器中,酸性高锰酸钾溶液跟草酸反应,当把两稀溶液混合后,一小段时间内溶液颜色变化不大,但不久突然褪色。反应的化学方程式为:
2KMnO4?3H2SO4?5H2C2O4???K2SO4?2MnSO4?10CO2??8H2O。
据你分析,高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因是什么?
解析:对于某一确定的化学反应来说,影响化学反应速率的因素有:浓度、温度、压强和催化剂等。显然,浓度和压强不是引起酸性高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因,因为反应物一开始其浓度最大,反应应该最快;在敞口容器中压强对反应无影响。而反应开始一段时间内溶液颜色变化不大,说明反应时温度变化并不大,酸性高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因也非由温度引起的。因此,运用“因果”推理,排除其余因素对反应的影响,则可推得酸性高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因是由“催化剂”作用的结果。依据同样的方法分析,起催化作用的物质不是反应物,是生成物中的Mn2?。 4.人体中某种酶的催化反应活化能是50.0kJ/mol,正常人的体温是37.0℃,问发烧至40℃的病人体中,该反应速率增加了多少? 解析:本题其实是运用公式lgEa?T2?T1?k2???比较两种不同温度下化学反应速率常数之k12.303R?T1T2?比,由于温度变化范围不大,活化能Ea认为没有发生变化,因此有: Ea?T2?T1?k250.0?103?3lg??0.08078, ???k12.303R?T1T2?2.303?8.314?313?310∴
k2?即2?1.2。亦是说,体温为40℃的病人体中该酶的催化反应速率为正常(37℃)?1.2,
k1?1人体中的反应速率的1.2倍,即该反应速率增加了20%。 5.有关碰撞理论,下列说法中正确的是( )。
A.具有足够能量的分子(活化分子)相互碰撞就一定能发生化学反应 B.增大反应物浓度,可增大活化分子的百分数,从而使有效碰撞次数增大
C.升温能使化学反应速率增大,主要原因是增加了反应物分子中活化分子的百分数 D.催化剂不影响反应活化能,从而只影响反应速率不影响化学平衡 解析:本题考查温度、浓度、催化剂对反应速率的影响。
活化分子发生有效碰撞才能发生化学反应,如果不是有效碰撞,不能反应,所以选项A错误; 增大反应物浓度,活化分子浓度增大,百分数不变,浓度增大可使有效碰撞次数增大,所以选项B错误;
升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞次数增大,化学反应速率增大,所以选项C正确; 催化剂影响反应的活化能,活化分子的百分数增加,反应速率增大,但不影响化学平衡,故
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所以选项D错误。 本题答案为选项C。
6.改变下列条件,可以提高反应物中的活化分子百分数的是( )。 A.降低温度 B.增大压强
C.使用催化剂 D.增大反应物浓度
解析:本题考查了影响活化分子百分数的因素。加入催化剂可提高反应物中的活化分子百分数;降低温度降低反应物中的活化分子百分数,而压强和浓度只改变活化分子的浓度,不改变百分数。
本题答案为选项C。
7.下列说法正确的是( )。
A.增大压强,活化分子百分数增大,化学反应速率一定增大 B.升高温度,活化分子百分数增大,化学反应速率可能增大 C.弱电解质加水稀释时,电离程度增大,离子浓度减小 D.化学反应中,活化分子要有合适的取向才能发生有效碰撞 解析:本题考查压强、温度对活化分子的影响。
有气体参加的反应,增大压强,增大活化分子数,活化分子百分数不变,所以选项A错误; 升高温度增加活化分子百分数,反应速率一定增大,所以选项B错误;
弱电解质加水稀释时,电离程度增大,有的离子浓度减小,有的离子浓度增大,如氢离子浓度增大,则氢氧根离子浓度一定减小,但两者乘积为常数,所以选项C错误;
分子发生有效碰撞的两个必要条件:合适的取向、活化分子,活化分子要有合适的取向才能发生有效碰撞,所以选项D正确。 本题答案为选项D。
8.下列叙述正确的是( )。
A.升高温度会增大化学反应速率,其原因是活化能降低,增加了活化分子的百分数 B.对于反应2NO2(g)?N2O4(g),?H?0,升高温度,正逆反应的速率都增大,但正反应速率的增加幅度小于逆反应速率的增加幅度
C.中和等量的NaOH溶液消耗pH均为3的盐酸、醋酸溶液体积相同
?2CO2(g),?H1,2C(s)?O2(g)???2CO(g),?H2。则?H1??H2 D.已知2C(s)?2O2(g)??解析:升高温度,有效碰撞的机会增大,增大活化分子的百分数,所以选项A错误; 对于反应2NO2(g)?N2O4(g),?H?0,升高温度,正逆反应的速率都增大,但化学平衡向正方向进行,所以正反应速率大于逆反应速率,即正反应速率的增大幅度小于逆反应速率的
增大幅度,所以选项B正确;
醋酸溶液,因为醋酸为弱酸,所以醋酸的浓度大于盐酸,中和等量的NaOHpH均为3的盐酸、
溶液,消耗盐酸体积大于醋酸的体积,所以选项C错误;
碳完全燃烧放出的热比不完全燃烧放出的热多,但焓变是负值,?H1??H2,所以选项D错误。 本题答案为选项B。
9.在气体反应中,能使反应物中活化分子数和活化分子百分数同时增大的方法是( )。 ①增大反应物的浓度 ②升高温度 ③移去生成物 ④增大压强 ⑤加入催化剂 A.①③ B.②④ C.②⑤ D.①⑤
解析:增大反应物的浓度和增大压强,只能增大活化分子数,不能增大活化分子百分数,而
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升高温度和加入催化剂既能增大活化分子数,又能增大活化分子百分数,移去生成物,反应物浓度降低,活化分子和活化分子的百分数都减小。 本题答案为选项C。
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