(1)铁的原子序数为26,根据能量最低原理其态原子的电子排布式为
1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2,聚合硫酸铁中铁元素为+3价,则铁离子有5个未成对电子,
故答案为:1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2;5; (2)①CN?的电子式为
CN?与铁离子之间有6个配;在配合物Fe(CN)3?6中,
位键,在每个CN?内部有一个共价键,所以1mol该配合物中含有σ键的数目为12NA, 故答案为:
;12NA;
氮原子2p轨道上的电②[Co(N3)(NH3)5]SO4中阴离子中心原子的杂化方式为sp3杂化;
子为半充满,相对稳定,不易失去电子,所以C、N、O的第一电离能最大的为N, sp3杂化;N;故答案为:氮原子2p轨道上的电子为半充满,相对稳定,不易失去电子;
??
与CS2为等电子体,则N3的空间构型为直线型, ③CS2为直线型分子,已知N3
故答案为:直线型;
(3)FeF3是离子晶体,Fe(CO)5是分子晶体,离子键的作用远比分子间作用力强,故FeF3熔点远高于Fe(CO)5,
FeF3是离子晶体,Fe(CO)5是分子晶体,故答案为:离子键的作用远比分子间作用力强,故FeF3熔点远高于Fe(CO)5;
(4)氟化亚铁晶胞中含有8×1/8+1=2个铁原子,4×1/2+2=4个氟原子,则晶体密度ρ=6.02×1023×abc×10?30g·cm?3, 故答案为: 6.02×1023×abc×10?30。
2×56+4×192×56+4×19
6.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s1 面心立方最密堆积 12
(2)①O>N>H ②sp3 H3O+?
③
降低溶剂极性,使Cu(NH3)4SO4·H2O析出
(3)①CuCl
第16页,共24页
331②(,,) 444
③
4×99.5
4×2983 ()×NA×10?30
√3
【解析】【分析】
本题是对物质结构的考查,涉及核外电子排布、电负性、等电子体、晶胞计算等,是对学生综合能力的考查。 【解答】
(1)铜为29号元素,基态铜原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s1 或
1s22s22p63s23p63d104s1,根据晶胞结构图可知,铜为面心立方堆积,所以每个铜原子周围距离最近的铜原子位于经过该原子的立方体的面的面心上,共有12个,所以Cu的晶体是面心立方最密堆积方式,
故答案为:1s22s22p63s23p63d104s1 ;面心立方最密堆积;12;
(2)①氨水中含有N、H、O三种元素,元素的非金属性越强,电负性越强,所以氨水中各元素原子的电负性由大到小的顺序为O>N>H; 故答案为:O>N>H;
②NH3分子中N原子呈3个N?H键,N原子还原1对孤对电子对,杂化轨道数为4,N原子采取sp3杂化,空间构型为三角锥型,与其互为等电子体的阳离子为H3O+; 故答案为:sp3 ;H3O+;
③四氨合铜络离子的结构式为,加入乙醇后析出晶体的原因为
降低溶剂极性,使Cu(NH3)4SO4·H2O析出,
故答案为:
;降低溶剂极性,使Cu(NH3)4SO4·H2O析出;
第17页,共24页
(3)①由晶胞结构可知,Cu原子处于晶胞内部,晶胞中含有4个Cu原子,Cl原子属于顶点与面心上,晶胞中含有Cl原子数目为8×8+6×2=4,故化学式为CuCl, 故答案为:CuCl;
②根据晶胞图可知,晶胞的边长为1,D与周围4个原子形成正四面体结构,D与顶点C的连线处于晶胞体对角线上,过右侧、底面面心B、C及原子的平面且平行上面将晶胞2等分,同理过D原子的且平衡侧面的平面将半个晶胞再2等份,可知D的左边为(4,4,4), 故答案为:(4,4,4);
③C、D之间的距离是,体对角线的1/4,所以体对角线就是4×298pm,如果晶胞的边长为apm,则a2+(√2a)2=(4×298)2,则a=
4×298√3331
331
1
1
(,晶胞的体积为:4×2983
)√3×10?30cm3,
64+35.5NA
CuCl晶体结构如图所示,晶胞中Cu、Cl原子数目均为4,故晶胞质量为4×晶胞的密度为:
4×99.5
4×2983()×NA×10?30√3,则
g/cm3,
故答案为:
4×99.5
4×2983()×NA×10?30√3。
7.【答案】(l) +3 正四面体 [Ar]3d74s2
(2) BC
(3)HN3为分子晶体,NaN3为离子晶体,离子晶体的沸点大于分子晶体 (4)N2O、CO2、CS2、BeF2等 (5)①原子 ②4 ③√
3
M
2PNA
【解析】【分析】
本题考查了学生对原子的杂化方式、分子的空间结构、等电子体、晶体的结构及晶胞的计算等知识的掌握情况,具有一定的综合性,对学生综合能力有一定的要求,中等难度。
第18页,共24页
【解答】
(1)在[Co(N3)(NH3)5]SO4中,根据化合价代数和为零,可以算得钴的化合价为:+3价;
3
可知SO2?钴是27号元素,根SO2?4中S原子采用sp杂化方式,4的立体构型为正四面体;
据核外电子排布规律可以写出基态时的核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d74s2 或[Ar]3d74s2;
故答案为:+3;正四面体;1s22s22p63s23p63d74s2 或[Ar]3d74s2;
(2)A.NaN3与KN3结构类似,Na+半径小于K+,所以NaN3的晶格能比BKN3大,故A错误;
B.钠晶胞中,在8个顶点上各有一个原子,体心上还有一个,所以晶胞中钠原子的个数为:8×8+1=2,故B正确;
C.氮原子的最外层P轨道有3个电子,处于半充满状态,是一种较稳定结构,所以它的第一电离能大于氧,故C正确;
D.常温下很稳定,是因为氮气是双原子分子,两个氮原子之间存在N≡N键,不易断裂,与元素的电负性无关,故D错误. 故答案为BC;
(3)比较甲与叠氮化钠(NaN3)的沸点高低的原因是HN3为分子晶体,NaN3为离子晶体,离子晶体的沸点大于分子晶体;
故答案为:HN3为分子晶体,NaN3为离子晶体,离子晶体的沸点大于分子晶体;
??
(4)在N3中,价电子数为16,根据等电子体原理,可以写出与N3互为电子体的分子为N2O、
1
CO2、CS2、BeF2、BeCl2等.
故答案为:N2O、CO2、CS2、BeF2、BeCl2等;
(5)①、由于立方氮化硼的硬度大,且是立方体网状结构,所以它是原子晶体; 故答案为:原子;
②、根据题目中的图,可以看出每个N原子同时吸引4个B原子; 故答案为:4;
③、根据晶体的摩尔质量,晶体的密度可以求得晶胞的体积,再根据晶胞中B原子的分布情况,可以求得两个距离最近的B原子之间的距离; 该晶体的摩尔质量为Mg.mol?1 晶体的密度为ρg·cm?3
晶体的摩尔体积V=(M/ρ)cm?3;/mol 平均每个晶胞占有,4个B,4N; 每个晶胞体积为
晶胞的边长=
第19页,共24页
在晶胞中,位于侧棱中点和顶点之间两B原子距离最近,晶体中两个距离最近的B原子之间的距离=0.5×晶胞的边长=
故答案为: 。
8.【答案】(1)①N>O>C ② O=C=O 直线形
(2)①4 17 ② CuCl ③ ④共价
(3)8 氢键具有方向性,每个水分子与相邻的4个水分子形成氢键 (4)①sp ②2
【解析】【分析】
本题是对物质结构的考查,涉及化学键类型、氢键、价电子排布图、杂化轨道理论、晶体类型与性质、晶胞结构与晶胞计算。 【解答】
(1)第一电离能同周期从左到右呈增大趋势,因为N原子2p轨道半充满较为稳定,其第一电离能高于O,所以第一电离能由大到小顺序为:N>O>C, 故答案为:N>O>C;
(2)与CNO?互为等电子体的分子中含有三个原子,且价电子数为16,该分子溶于水,形成一种二元酸,可以知道该分子为CO2,其结构式为: O=C=O ;CO2空间构型为直线型,等电子体具有相同的结构和空间构型,则CNO?空间构型为直线型, 故答案为: O=C=O ;直线形;
(2)价电子排布式判断出X原子为Cl原子;
①s轨道只有1个伸展方向、p轨道有3个伸展方向,价电子排布式3s23p5,含有3个s3个p轨道,轨道、因此其核外电子云(轨道)的伸展方向有4个;核外17个电子的运动状态各不相同,因此核外有17种不同运动状态的电子, 故答案为:4;17;
第20页,共24页