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高二化学竞赛检测试题（附答案）
高中学生化学竞赛试卷（高中二年级）
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 16 8 5 5 6 13 11 9 7 12 8 100
得分 评卷人 ?竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。时间到，把试卷纸（背面向上）放在桌面上，立即离场。 ?竞赛答案全部写在试卷指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅笔答题者，试卷作废无效。 ?姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。 ?允许使用非编程计算器及直尺等文具。 ?试卷按密封线封装。 题中可能用到的相对原子质量为： H C N O 1.008 12.01 14.01 16.00 第1题 选择题（16分）（单选或多选，多选题只答一个或对一错一只扣错答案分） （1）下列现象或应用，不能用胶体知识解释的是 （ ） A．肾功能衰竭等疾病的血液中毒，可利用血液透析进行治疗 B．可用FeCl3溶液对皮肤小划伤进行应急止血 C．氯化铝溶液中加入过量小苏打溶液产生白色沉淀和气体 D．水泥、冶金厂常用高压电除去工厂烟尘，减少对空气污染 （2）下列溶液中各种微粒的物质的量浓度大小顺序正确的是 （ ） A．室温下，向0.01mol?L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性 c(Na＋)＞c(SO42－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)= c(H＋) B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液： c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3) C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合： c(CH3COO－)＋2c(OH－)= 2c(H＋)＋c(CH3COOH) D．0.1mol?L－1的NaHA溶液，其pH=4: c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－) （3）砷（As）在元素周期表中位于V A族，且As2S3与As2O3均具有还原性，Na2S2与Na2O2均具有氧化性。当As2S3与Na2S2相互反应时，所得含砷的产物应是： ( ) A．Na3AsS3 B．NaAsS4 C．Na3AsS4 D．Na2AsS4 （4）取五等份NO2 ，分别加入温度 不同、容积相同的恒容密闭容器中， 发生反应：2NO2(g) N2O4(g)，
＜0，反应相
同时间后，分别测定 体系中NO2的体积分数（NO2%），并 作随反应温度（T）变化的关系图。 其中与实验结果相符的是：( ) （5）已
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知：Ni与CO可发生下列反应：Ni(s) ＋ 4CO(g) Ni(CO)4(g)， Δ
Θ=－161kJ?mol－1，Δ
Θ=－420JK－1?mol－1。下列说法
正确的是 ( ) A．标准状态下Ni(s)的熵为零 B．温度越高，越有利于上述反应进行 C．473K时反应可按逆向进行 D．用上述反应，调控温度可用于粗镍的提纯 （6）已知Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10－12。现有两种溶液：a）10－2 mol?L－1的AgNO3，b） 10－2 mol?L－1的NaCl和10－2mol?L－1的K2CrO4的混合液，按以下两种步骤进行实验；把少量a）滴加到b）中，请回答A、B选项哪种说法正确。把少量b）滴加到a）中，请回答C、D选项哪种说法正确。( ) A．形成AgCl的沉淀 B．有效分离Cl－与CrO42－ C．形成AgCl的沉淀 D．有效分离Cl－与CrO42－ 第2题（ 8 分） 曾经有一种固氮的方法：1100°C通N2和CaC2反应得到CaCN2，CaCN2和水反应生成NH3。这两个反应的方程式为： 已知第二个过程不是氧化还原反应，请回答C、N的氧化态及CN22－的构型。
请写出CN22－的3种等电子体。
第3题（ 5 分） 照相时，胶片上部分AgX感光，感光胶片经显影、定影能得到有影像的底片。 显影时显影剂发生 反应（填入反应类型，如复分解，中和……），定影过程的主要反应方程式为： 具体操作时，从显影液中取出的胶片经水洗后放入定影液中定影。若未经水洗直接放入定影液中，定影液不久就会失效（变浑浊，甚至析出沉淀），请写出造成定影液失效的反应方程式。 第4题（ 5 分） （1）已知某条件下 H2 + S = H2S 的平衡常数 K = 1/p(H2)，请标明参与平衡各物质的物态： （2）CH3COOH是弱酸，Ka = 1.8 × 10－5。由―CH3和―H、―C2H5对―COOH的影响可知Ka(HCOOH) 1.8 × 10－5，Ka(C2H5COOH) 1.8 × 10－5 (填入 >、< 或
，若CH3COOH中H
被Cl取代得到CH2ClCOOH，它的Ka 1.8 × 10－5。 （3）若NH3+为平面正三角构型，N原子以 sp2杂化轨道和H成键。N原子上还有无其他电子（除1s2外）？若有，应该在什么位置？
第5题（ 6 分） 蛋白质由氨基酸RNH2CHCOOH（R为H、CH3、C2H5）构成，分析蛋白质的一种方法是：一定质量的样品和浓硫酸发生硝化
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反应，生成(NH4)2SO4、CO2和SO2，请写出反应方程式：
经验数据表明蛋白质中氮的质量分数为16%。违法分子为提高牛奶中的蛋白质含量（一般100mL中含3g蛋白质），牟取暴利，加入三聚氰胺 (H2NCN)3。问加入1.0g三聚氰胺（从含氮量角度考虑）相当于多少克蛋白质（保留两位有效数字）。
第6题（ 13 分） 铜有如下的标准电极电势(Eθ/V)图： 且Cu(NH3)42+的累积稳定常数为2.1×1013。则： （1）Cu(NH3)2+的累积稳定常数(填 >、< 或 =) 2.1×1013； （2）无色的
[Cu(NH3)2]2SO4、NH3混合溶液常用于气体中的氧含量分析。 a）混合液与氧气发生反应的离子方程式为： b）混合液怕酸的原因是(用离子方程式表示)
c) 为保存混合液不因密封性不好而变色，会在其中放一些铜屑，此做法的理由是：
（3）对于Cu(NH3)42+，中心形成体采用的杂化轨道是 ，其显色的原因是 ，它的溶液在外磁场中能否增重 。（填能或否） （4）向[Cu(NH3)2]2SO4溶液中加入过量的KI硫酸溶液，则发生反应的化学方程式为： 第7题（ 11 分） .水是人们生活中必不可少的物质，0°C结成冰。其中一种为六方晶系的晶体，晶胞参数a = 452 pm，c = 737 pm，晶胞内有4个水，氧原子分数坐标分别为0，0，0；0，0，3/8；2/3，1/3，1/2；2/3，1/3，7/8。请回答下列问题： （1） 水分子式为H2O，根据价电子对互斥理论，推测一下水的构型： （2） 用价键法说明水中氢氧键的成键情况：
（3） 已知H2O的两个O－H键的夹角为104.5°，请推测O－H键与孤对电子及孤对电子间的夹角： （4） 计算氢键O－H…O键长：
（5） 冰的点阵型式是什么，其结构基元包含哪些内容：
第8题（9分）有MnS,FeS,CdI2三种晶体,请回答下列问题。 （1）各属什么类型晶体
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（2）金属离子的配位数（3）金属原子的价电子
结构
（4）各晶体中的金属原子自旋平
行(未配对)电子数Ns Ns =2价轨道数(O)?C价电子数(i) ?C成键获得电子数(V) 即： Nx=2O?C i?C V
（5）根据如下自旋磁矩公式计算各晶体的磁矩 ， =[Ns(Ns+2)]1/2B (B,玻尔磁子)。并与实验值比较（MnS,FeS,CdI2的磁矩分别为5.61B,5.24B,0）,说明为什麽？
第9题（7分）2-乙基1，3-己二醇也称驱蚊醇，其合成路线之一如下：
请给出（1）―（15）每步反应的反应条件。（每个答案0.5分，其中答案（3）、（13）、（15）三个答案共1分，每错1个扣0.5分，最多不扣过1分）
第10题（12分） 某化学爱好者在实验室中进行了一次有趣的反应过程：由A经一系列反应又回到了A。请你给出A―H的结构简式。 第11题（8分） 酒后驾车已成为交通事故频发的原因,我国在交通法上规定，以血液中酒精含量超过0.050?为醉酒.呼气测醉分析方法为:在20℃时取50厘米3某饮酒司机的呼气样品立即鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。由于乙醇的还原作用（被氧化成乙酸）产生了3.3×10－5mol Cr(Ⅲ)，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。已知在36.9℃时,含有0.45％乙醇的血液上面的乙醇的分压为
1.00×104Pa。 (1) 请写出测醉分析原理的化学反应方程式 (2) 请判断该司机是否属于醉酒驾车?
2010年北京市高中学生化学竞赛（高二年级） 试卷答案（共100分） 第1题（共 16 分）（单选或多选，每答案2分。多选题只答一个或对一错一只扣错答案分） 1. C 2. A & C 3. C 4. B 5. C & D 6. A 第2题（共 8 分） CaC2 + N2 = CaCN2 + C （1分） CaCN2 +
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3H2O = CaCO3 + 2NH3 （1分） C的氧化态为+4，N的氧化态是-3；CN22－是线型离子。（3分） CO2，N2O，SCN－ 写出其他等电子体，只要正确即可得分 （3分） 第3题（共 5 分） 氧化 （1分） AgX
（2分）
+ H2SO3 （2分） 第4题（共 5 分） （1）H2 （g） + S（s） = H2S（s） （1.5分） （2）> 、
、 > （1.5分） （3）有一个电子，
处于和sp2平面垂直的p轨道。 （2分） 第5题（共 6 分） 2 （3分） 三聚氰胺相对分子质量为126，含N量为84，质量分数为0.67，即1.0g三聚氰胺含0.67g(N) 而1.0g蛋白质含0.16g（N），则0.67g(N)相当于：1.0 × 0.67 / 0.16 = 4.2g（蛋白质） （3分） 第6题（共 13 分） （1） < （1分） （2）a）4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu
）2Cu(NH3)2+ + 4H+ = Cu2+
+ Cu + 4NH4+ （4分） c）如万一密封性不好，体系中进入少量空气，会发生部分Cu(NH3)2+氧化成Cu(NH3)42+的反应，加入铜屑，Cu可把Cu(NH3)42+ 还原成Cu(NH3)2+。 即：Cu(NH3)42+ + Cu = 2 Cu(NH3)4+ （3分） （3）dsp2 ， 二价铜的电子构型是3d 9，可以d-d跃迁， 能 （3分） （4）2[Cu(NH3)]4SO4 + 5KI + 4H2SO4 = 2CuI↓+ KI3 + 2K2SO4 + 4(NH4)2SO4 （2分） 第7题（共 11 分） （1） 如未标孤对电子，只画 键角需标出小于109.5° （2分） 同样得分 （2）O以sp3不等性杂化轨道与H的1s结合生成O－H键 （2分） （3）设：O－H键含氧2s成分为α1，孤对电子中含氧2s成分为α2，O－H键与孤对电子的夹角为β1，孤对电子间的夹角为 β2：cos104.5° = ?C α1/(1?C α1) α1 = 0.2 α2 = (1/2)(1-2α1) = 0.3 cosβ1 = ?C √α1α2/[(1?C α1) (1?C α2)] = 109°6’ = 109.1° cosβ2 = ?C α2/(1?C α2) = 115°23’ = 115.4° （3分） （4）lO－H…O = 0.375 × 737 = 276.4 pm （2分） （5）冰点阵型式hp，结构基元4个H2O （2分） 第8题（共 9 分） （1）ZnS型；NiAs型；CdI2型 （1.5分） （2）4；6；6 （1.5分） （3）3d54s2； 3d64s2；4d105s2 （1.5分） （4）18?C 7?C 6=5； 18?C 8?C 6=4； 18?C 12?C 6=0 ） (1.5分) （5）计算值分别为5.92B; 4.90B; 0B。
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理论计算值未考虑轨道磁矩等因素，所以与实验值有一定的误差 （3分） 第9题（共 7 分）（每个答案0.5分，其中答案（3）、（13）、（15）三个答案共1分，每错1个扣0.5分，最多不扣过1分） （1）NH4Cl-Cu2Cl2 （2）HCl （3）NaOH-H2O （4）H2-Ni （5）HCl-ZnCl2或PCl3、PCl5 （6）Mg-无水乙醚（回流）有无回流不扣分 （7）H2O-H+ （8）H2-Ni （9）O2-Cu （10）H2O-H+ （11）H2SO4（浓），NBS，
10题（共 12 分） 第11题（共 8 分） （1)反应方程式
+3C2H5OH +16H+ → 4Cr3+ + 3CH3COOH +11H2O (2分) （2） 50cm3 呼气样品中含有C2H5OH物质的量为 n =（3/4）×3.3 ×10－5mol 血液上乙醇的分压为 pE = nRT/V = 1205 Pa 根据亨利定律： pE= kH cE , 1.00 ×10－4 = kH × 0.45% (2分) 据已知条件可求得kH ， 不写量纲不扣分 (2分)
再根据所求的pE计算血液中之cE cE = pE / kH = 1205/2.22×10－6 = 0.051% ＞0.050%属醉酒驾车。(2分)
（12）
（13）NaOH-H2O （14）HBr(g)-H2O2 （15）NaOH-H2O 第
高二化学竞赛检测试题（附答案）
