第一章 总论 一、选择题
1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的( B )
A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同 D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同 2.原理为氢键吸附的色谱是( C )
A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱 12. 红外光谱的缩写符号是( B )
A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS
15.一般情况下,认为是无效成分或杂质的是(B )
A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 18.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是( B)
A.洗脱剂无变化 B.极性梯度洗脱 C.碱性梯度洗脱
D.酸性梯度洗脱 E.洗脱剂的极性由大到小变化 22.原理为分子筛的色谱是( B)
A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱 (二)多项选择题
1.加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有( ABD )
A.水提醇沉法 B.醇提水沉法 C.酸提碱沉法 D.醇提醚沉法 E.明胶沉淀法
2.调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有( BCE )
A.醇提水沉法 B.酸提碱沉法 C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 E.等电点沉淀法
4.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括( ACE )
A.聚酰胺色谱 B.红外光谱 C.硅胶色谱
D.质谱 E.葡聚糖凝胶色谱 5.天然药物化学成分的分离方法有( ABD )
A.重结晶法 B.高效液相色谱法 C.水蒸气蒸馏法
D.离子交换树脂法 E.核磁共振光谱法
9. 下列有关硅胶的论述,正确的是( ABDE )
A. 与物质的吸附属于物理吸附 B. 对极性物质具有较强吸附力 C. 对非极性物质具有较强吸附力 D. 一般显酸性 E. 含水量越多,吸附力越小
10.对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是( ADE )
A.通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B.水的洗脱能力最强
C.丙酮的洗脱能力比甲醇弱 D.可用于植物粗提取物的脱鞣质处理 E.特别适宜于分离黄酮类化合物
20.天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有( BDE)
A.高效液相色谱法 B.质谱法 C.气相色谱法
D.紫外光谱法 E.核磁共振法 二、名词解释
2. 有效成分 : 指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物,能用结构式表示,并具一定物理常数。 4. 有效部位 :在天然药物化学中,常将含有一种主要成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分,称做有效部位。
三、填空题
1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有:两相溶剂萃取法、沉淀法、pH梯度萃取法、凝胶色谱法、硅胶色谱法或氧化铝色谱法等。
6.天然药物化学成分的提取方法有:溶剂提取法,水蒸气蒸馏法和 升华法 。
13.聚酰胺吸附色谱法的原理为 氢键吸附,适用于分离酚类,羧酸类、和醌类 等化合物。
四、问答题
4.溶剂提取的方法有哪些?它们都适合哪些溶剂的提取?
答:①浸渍法:水或稀醇为溶剂。②渗漉法:稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法:水为溶剂。④回流提取法:用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法:用有机溶剂提取。
第二章 糖和苷 一、选择题
1.最难被酸水解的是( D )
A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷
5. 下列几种糖苷中,最易被酸水解的是( A )
OHOOROHOOROHHOOHOOROHHONH2OHOORHOHOOH abcd6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是( B )
14.Molisch反应的试剂组成是( B )
A.苯酚-硫酸 B.α-萘酚-浓硫酸 C.萘-硫酸 D. β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸
16.苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )
A.醇苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷 E. 氰苷
D.2,6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷
(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号,多选、少选、错选均不得分)
2.从中药中提取原生苷的方法是( )
A.沸水提取 B.70%乙醇提取 C.取新鲜植物40℃发酵12小时 D.甲醇提取 E.在中药中加入碳酸钙 3.酶水解具有( ABDE )
A.专属性 B.选择性 C.氧化性 D.保持苷元结构不变 E.条件温和 4.水解后能够得到真正苷元的水解方法是( AD )
A.酶水解 B.碱水解 C.酸水解 D.氧化开裂法 E.剧烈酸水解 二、名词解释
3.苷类 :亦称苷或配糖体是由糖或糖的衍生物,如氨基酸,糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的半缩
醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
4. 苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-C,β-C和糖的媏基碳的化学位移值均发生了变化,这种改
变成为苷化位移。 三、填空题:
1.Molisch反应的试剂是__α萘酚和浓硫酸__用于鉴别_糖和苷__,反应现象 __两液面间紫色环__。
3.苷类又称 配糖体 ,是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子 连接而成的化合物。
四、分析比较题,并简要说明理由
1.
A B C D 酸催化水解的难→易程度: B > D > A > C 理由:酸催化水解的难→易顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B为N-苷,D为O-苷,A为S-苷,C为C-苷 六、问答题
1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?
答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?
答:苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律: (1)按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。 (2)按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH(糖醛酸苷)时,则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章
一、选择题
1.鉴别香豆素首选的显色反应为( D )
苯丙素类化合物
A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应 3.香豆素的基本母核为(A )
A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 8.Gibb′s反应的试剂为( B )
A. 没食子酸硫酸试剂 B.2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾 E. 醋酐—浓硫酸
9.7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为( C )
A. 红色 B. 黄色 C. 蓝色 D. 绿色 E. 褐色
18.香豆素结构中第6位的位置正确的是( C )
DCBAEA.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位
OO
20.能与Gibb′s试剂反应的成分是( E )
葡萄糖OHOOHOOHOOHOOOO
A B C
H3CHO(二)多项选择题
2.七叶苷可发生的显色反应是( ADE )
A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb′s反应 C.Emerson反应 D.三氯化铁反应 E.Molish反应 4.香豆素类成分的荧光与结构的关系是( BD )
A.香豆素母体有黄色荧光 B.羟基香豆素显蓝色荧光 C.在碱溶液中荧光减弱 D.7位羟基取代,荧光增强 E.呋喃香豆素荧光较强
10.香豆素类成分的生物活性主要有( A B D E )
A.抗菌作用 B.光敏活性 C.强心作用 D.保肝作用 E.抗凝血作用。 15.提取游离香豆素的方法有( BDE )
A.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法 C.乙醚提取法 D.热水提取法 E.乙醇提取法
16.采用色谱方法分离香豆素混合物,常选用的吸附剂有( ABD )
A.硅胶 B.酸性氧化铝 C.碱性氧化铝 D.中性氧化铝 E.活性碳
OO HOOO
D E伞形花酯
17.Emerson反应呈阳性的化合物是( BC )
A. 6,7-二羟基香豆素 B.5,7-二羟基香豆素 C.7,8 -二羟基香豆素 D.3,6 –二羟基香豆素 E.6-羟基香豆素
18.区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用( BC )
A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb′s反应 C.Emerson反应 D.三氯化铁反应 E.醋酐-浓硫酸反应 19.Gibb′s反应为阴性的化合物有( BCDE )
A.7,8-二羟基香豆素 B.8-甲氧基-6,7-呋喃香豆素 C.6,7-二羟基香豆素 D.6-甲氧基香豆素 E.七叶苷 三、填空题
1.羟基香豆素在紫外光下显 蓝色 荧光,在 碱性 溶液中,荧光更为显著。
2.香豆素及其苷在 碱性 条件下,能与盐酸羟胺作用生成 异羟肟酸铁 。 在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反应,生成为 红 色配合物,此性质可用于鉴别或分离。
3.游离香豆素及其苷分子中具有 酯环 结构,在 碱水 中可水解开环,加 酸 又环合成难溶于水的 酯 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其酯类化合物的鉴别和提取分离。
4.香豆素是一类具有___苯骈α-吡喃酮_______母核的化合物。它们的基本骨架是____________。
四、鉴别题
1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素(Gibbs’反应{1.蓝色—7-羟基-8-甲氧基香豆素2.不显色—6.7-二羟基香豆素)
HOHOOOHOOO
与 HO
答:.分别取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再加入Emerson试剂(或Gibb's试剂),反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。
五、问答题
2.写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。 答:
试剂:盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁 反应式:
OH-HONH2 HClOHCOO--OH.FeCOHONHOH3++OOH+HCOHOFeNHO3+3 反应结果:异羟肟酸铁而显红色。
应用: 鉴别有酯结构的化合物。
第四章 醌类化合物