压设备,……。(共3分;每答出上列各点之一给1分。)
第八题(12分)
1.5KMnO4=K2MnO4+K3MnO4+3MnO2+3O2(4分)
OH3C2.
CH3NCOONaNHO(3分)(不要求氢键的键角和方向,但要
NNCH3O求画在有孤对电子的氮原子上。)
3.阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。(2分)(若写方程式表达得分相同,但必须配平。)
ClClCHCl4.(2分) CHCl3的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。(1分)(若只
写“氢键”给1分。)
第九题(6分)
钒酸钇的化学式:YVO4(1分)
计算过程:YVO4的摩尔质量为203.8g/mol;钒的质量分数为50.9/203.8=025合题意。 203.8/4.22=48.3cm3/mol
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四方晶胞的体积V=7122×629×1030cm3=3.18×1022cm3(1分) 48.3/6.02×1023=8.02×10-23cm3(1分) 3.18X10-22/8.02×10-23=3.97≈4(1分) 一个晶胞中的原子数:4×6=24(2分)(类似过程或步骤合并,得分相同)
第十题(12分)
OHOP1.
OHOCOPH2NONOH(2分)(电荷符号不加圈也可) O2.HONPOO(不要求侧链的键角) OH(3分)
OH
OHOCH2N1OOPOOCOPOHOOOCH2N2OPOHO+H+3.
OCH2N2OHOH2N3OPOO+H+(3分,每式1分)
OOCH2N3OPOOOOCHN4OPOO+H+植物轫皮液的主要型体:③(1分) 细胞内液的主要型体:②(和③)(1分) 4.这种衍生物是Roundup的强酸盐。(2分)(答盐酸盐等也可) 第十一题(10分)
1.C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17+3CH3COOOH →C2H5-CH-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH-C8H17+3CH3COOH
O O O (2分)
2.1摩尔十八碳三烯环氧化需3摩尔过氧乙酸;1摩尔十八碳二烯环氧化需2摩尔过氧
乙酸;1摩尔十八烯环氧化需1摩尔过氧乙酸,因此:1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸:
0.09×3+0.57×2+0.34×1=1.75 mol(2分)
3.实验方案:用已知过量的氯化氢(n/mol)与环氧化并经分离后的混合烯烃反应,反应完成后,用已知浓度的氢氧化钠标准溶液(c/mol·L-1)滴定反应剩余的酸,记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积(V/mL)。(2分;若未写“分离后”,扣1分)
相关方程式:R-CH-CH-R’+HCl=R-CH-CH-R’
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O HO Cl(写出此式即得满分)
NaOH+HCl=NaCl+H2O(2分)
计算式:环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/1.75]×100%(写出此式即得满分) 设x,y,z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,则计算通式为: 环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/(3x+2y+z)]×100%(2分)
第十二题(分)
OCOOHHOOCCOOHOCCOCCOO羧酸的结构式:
HOOCCOOHCOOH 脱水产物的结构式;OCOOCO
(每式3分;共6分。)
推理过程:(6分;参考答案如下,分值的大致分配:n=1,2,3,4,5,6各占1分。其他符合逻辑的应答也可;不完整应扣分。)
设羧酸为n元酸;则:
羧酸的摩尔质量为M=1.2312g/[(1.20mol/L×18.00mL/1000)/n]=57ng/mol
羧基(COOH)的摩尔质量为45g/mol,对于n元酸;n个羧基的摩尔质量为45ng/mol;
n元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(57-45)×n=12n,n=1,2,3,4……; 该基团只能是n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为57ng/mol。 对于一元酸:n=1,结构为:C-COOH;不存在。
对于二元酸:n=2;结构为:HOOC-C≡C-COOH(尚非最大摩尔质量平面结构) 对于三元酸:n=3,无论3个碳呈链状结构还是三元环结构;都不存在。 对于四元酸:n=4;结构为:
HOOCCOOHCOOHHOOC或
HOOCCOOHHOOCCCCCCOOH或HOOCCOOHCOOH COOH第一个结构符合题意;但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸(注;且不能稳定存在) 后两者具非平面结构;不符合题意。(最右边的结构可不写) 五元酸跟三元酸一样不能存在。(或得出结论:n为奇数均不能成立。)
对于六元酸:n=6,羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构;符合题意。 脱水产物的碳含量=12MC/(12MC+9MO)=50%。符合题意。 n更大;不可能再出现平面结构的羧酸。(或用碳架结构表示)
中国化学会2003年全国高中学生化学竞赛级赛区试题



