青 岛 科 技 大 学 二OO九年硕士研究生入学考试试题 考试科目：物理化学 注意事项：1．本试卷共 8 道大题（共计 17 个小题），满分 150分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 一.选择与填充题（每题3分，共30分） 1. 一钢瓶可盛装27℃，0.10 MPa，压缩因子为 0.670的A气体1.2 mol，若用该钢瓶盛装同温度，压力0.50 MPa，压缩因子为 0.335的B气体，可盛装 mol。 2. 封闭系统经历无非体积功的可逆过程，其(?A?T)V 。 A. 等于零 B. 大于零 C. 小于零 D.无法确定 3. 理想气体反应PCl5 (g) ＝ PCl3 (g)＋Cl2 (g) 的?rHm?=87.9kJ·mol,??BCp,m(B)?0,要提高PCl5 (g)B的解离度可采取的措施是 。 A.降温 B. 加压 C. 降温和加压 D.升温和减压 4. Na2CO3与H2O可形成三种水合物：Na2CO3·H2O(s)、Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s)，则在101.3kPa下，能与Na2CO3水溶液及冰共存的含水盐最多有 种，在H2O﹣Na2CO3二组分系统的温度﹣组成图上出现 个低共熔点。 5. 与分子运动空间有关的分子运动配分函数是 。 A. 平动配分函数 B. 转动配分函数 C. 振动配分函数 D.电子配分函数 6. 原电池在等温等压可逆条件下放电，过程中与环境交换的热量为 。 A. △rHm B. T△rSm C. △rGm D. 0 a,1a,2??B????C, 若Ea,1?? E a,2 ，7. 一级连串反应A??在动力学处理中可以采用的近似处理方法-1EE是 。 A. 选取A→B为控制步骤 B. 选取B→C为控制步骤 C. 对中间产物B进行稳态近似处理 D.平衡态近似处理 8. 一定温度下，一个球形小液滴与其蒸气达平衡，液相的压力记为pl,,化学势记为μl , 气相的压力记为pg，化学势记为μg ,则 。 A. pl＝pg , μl＝μg B. pl＜pg , μl＜μg C. pl＞pg , μl＞μg D. pl＞pg , μl＝μg 第 1 页（共 3 页） 9．0 ℃，101.3 kPa下，1mol水凝结成冰，此过程ΔS(系统) 0，ΔG 0 (填 >、< 或 = )。 10．某状态函数与配分函数的关系式对定域子系统和离域子系统是不同的，该状态函数必为 的复合函数。 A. U B.H C . S D. p 二.（20分） 绝热条件下，将0.5molN2(g)从100kPa压缩到500kPa时，温度从300K升高到900K，计算该过程的W、ΔU、ΔH、ΔS和ΔG，并应用相关原理判断该过程是否可逆。已知300K、100kPa下Sm(N2,g)=191.8J·mol-1·K-1,且可将N2(g)视为理想气体。 三.（20分） NaHSO4(s)受热分解：2NaHSO4(s)＝Na2S2O7(s)+ H2O(g) ，实验测得140℃和180℃时NaHSO4(s)的分解压分别为286.6Pa和2378.5Pa。 ???? （1）请计算上述反应的?rHm和?rSm(假定反应的?rHm和?rSm与温度无关)。 （2）180℃下，将NaHSO4(s)置于H2O(g)的分压为20260 Pa的气氛中，能否分解？ 四.（20分） Mg (A)与Ca (B)可形成一种稳定化合物 Ca3Mg4 (C)。101.3kPa下，Mg–Ca二组分 系统的熔点-组成图如右图所示，O点所对应 的组成为WCa%?19%。 (1)指明图中I、II、III区的相态； 点O、P 的相态和自由度数； (2)画出图上a点所示系统的冷却曲线，并 说明各转折点的相态变化； (3)将10kg含30％Ca的Mg-Ca混合物降温， 最多可分离出多少Ca3Mg4 (C)？ (摩尔质量：MCa=40 g?mol-1；MMg= 24 g?mol-1) 五.（14分） 水的摩尔质量为18.02×10kg·mol，27℃时的饱和蒸气压为3.53kPa，体积质量为997kg·m，-1表面张力为0.0718N·m,在毛细管中的接触角为θ=17.7°（cosθ=0.953）,请计算： (1)水在半径为5×10－4m的毛细管内上升的高度； (2)在半径为5×10－4m的毛细管内的弯曲水面的附加压力； (3)在半径为1nm的毛细管内水可以凝结的最低蒸气压。 六.（20分） 已知25℃下E? (Ag+?Ag) =0.799V,E?(Cl-?AgCl?Ag)=0.222V，请： (1)设计电池，通过其标准电动势计算AgCl的溶度积（写出电极反应与电池表达式）； (2)计算AgCl(s)在水中的溶解度（可用质量摩尔浓度b表示）； (3) AgCl(s)在0.01 mol·kg的KNO3溶液中的溶解度。（常数A=1.1709mol·kg） -11/2-3-1-31/2 第 2 页（共 3 页） 七．（20分） 反应2A →B的活化能为85.0kJ·mol。在30℃，反应开始时无B的条件下进行实验,测得A的初浓度为0.50mol·dm-3时，反应的半衰期为4.5min。 (1)若反应为基元反应，写出反应的速率方程和动力学方程； (2) 计算30℃下该反应的速率常数； (3) 计算在上述条件下，使A的转化率达到80%所需要的时间； (4)初浓度不变，但将反应温度提高到50℃，反应的半衰期为多少？ 八．（6分） 将10ml浓度为0.02mol·dm的KI溶液与5 ml浓度为0.08mol·dm的AgNO3溶液混合，制得AgI溶胶，写出胶团结构；判断胶粒带何种电荷；说明胶粒的电泳方向（正极或负极）。现有KNO3、ZnSO4、Al(NO3）3和K3[Fe（CN）6]，按由小到大顺序排列以上电解质对此溶胶的聚沉能力。 第 3 页（共 3 页）
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青岛科技大学2010年物化考研试题
