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天津大学无机化学教研室《无机化学》(第4版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第十一章至第十二章【圣

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圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台第11章卤素和氧族元素11.1复习笔记一、p区元素概述1.P区元素组成P区元素包括周期表中的ⅢA~ⅦA和零族元素,该区元素沿B-Si-As-Te-At对角线将其分为两部分,对角线右上角为非金属元素(含对角线上的元素),对角线左下角为10种金属元素。2.P区元素的特性(1)金属性周期变化规律P区同族元素从上往下原子半径逐渐增大,元素的金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱。除ⅦA族外,都是由典型的非金属元素经准金属过渡到典型的金属元素。(2)价层电子变化规律①P区元素(零族除外)原子的价层电子构型为原子表现出多种氧化数;②随着价层np电子的增多,失电子趋势减弱,逐渐变为共用电子,甚至变为得电子。P区非金属元素除有正氧化数外,还有负氧化数。(3)元素稳定性ⅢA~ⅤA族同族元素从上往下低氧化数化合物的稳定性增强,高氧化数化合物的稳定性减弱,该现象称为“惰性电子对效应”;(4)物理性质1/109。ns、np电子均可参与成键,圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台①P区金属的熔点一般较低;②P区某些金属具有半导体性质,如超纯锗、砷化镓、锑化镓等。二、卤族元素1.卤族元素通性(1)卤族组成卤族元素又称卤素,是周期系ⅦA族元素,即氟(F)、氯(C1)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)的总称,其中砹为放射性元素;(2)卤族元素的基本特性①价层电子构型:卤素原子的价层电子构型为ns2np5,与稳定的8电子构型(ns2np6)比较,仅缺少1个电子;②核电荷数及原子半径:卤素原子的核电荷是同周期元素中最多的(稀有气体除外),原子半径是同周期元素中最小的,最容易取得电子;③非金属性:卤素和同周期元素比较,非金属性是最强的;在本族内从上往下电负性逐渐减小,因而从氟到碘非金属性依次减弱;④电离能:卤素原子的第一电离能都很大;⑤氧化数:卤素在化合物中最常见的氧化数是-1。氟没有正氧化数,其他卤族元素,若与电负性较大的元素化合可以表现出正氧化数:+1、+3、+5和+7,而且相邻氧化数之间的差数均为2。2/109圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台表11-1卤族元素的基本性质2.卤素单质(1)物理性质①熔点、沸点、汽化焓和相对密度卤素单质熔点、沸点都比较低。随着卤素原子半径增大和核外电子数目增多,卤素分子之间的色散力逐渐增大,因而卤素单质的熔点、沸点、汽化焓和相对密度等物理性质按F-Cl-Br-I顺序依次递增。3/109圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台②聚集状态表11-2卤素单质的物理性质③颜色卤素单质均有颜色。随着相对分子质量的增大,卤素单质颜色依次加深。④溶解性a.卤素单质在水中的溶解度不大(氟与水激烈反应除外),卤素单质在有机溶剂中的溶解度比在水中的溶解度大得多。b.溴溶液的颜色随着溴浓度的增大从黄到棕红;c.在介电常数较大的溶剂(如水、醇、醚和酯)中,碘呈棕色或红棕色;在介电常数较小的溶剂(如四氯化碳和二硫化碳)中,呈本身蒸气的紫色;d.碘难溶于水,但易溶于碘化物溶液(如碘化钾)中,原因在于:⑤气味气态卤素单质均有刺激性气味,强烈刺激眼、鼻、气管等黏膜,吸入较多蒸气会严重中毒(毒性从氟到碘依次减小)。⑥防护措施若不慎猛吸入氯气,当即会窒息、呼吸困难。应立即供给新鲜空气,尽早吸氧,严重的须及时送医院抢救。液溴对皮肤有烧灼作用,若溅到身上,应立即用大量水冲洗,再用5%4/109圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台NaHCO3溶液淋洗后敷上油膏。(2)化学性质①卤素的氧化性a.卤素单质最突出的化学性质是氧化性。除I2外,其他均为强氧化剂;b.随着X原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱:②卤素与单质的反应a.卤素单质与氢反应:反应条件和反应程度如表11-3所示。表11-3卤素与氢反应情况b.卤素单质与金属反应氟易氧化所有金属,反应非常激烈,伴有燃烧和爆炸;氟与铜、镍作用时,生成金属氟化物保护膜,可阻止进一步氧化;氯也能发生类似的反应,但比氟平稳得多。氯在干燥的情况下不与铁作用,可储存于铁罐中;溴和碘在常温下可以与活泼金属直接作用,与其他金属的反应则需要加热。c.卤素单质与非金属(氢除外)反应氟易氧化除氮、氧和某些稀有气体以外的非金属单质,反应非常激烈。③卤素与水的反应a.卤素对水的氧化作用:5/109

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