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2024年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题 科目名称：高分子化学（■A卷□B卷）科目代码：621 考试时间：3小时 满分 150分 可使用的常用工具：□无 √计算器 □直尺 □圆规（请在使用工具前打√） 注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。 一、选择题(共10小题，每小题3分，共30分) 1、根据单体结构推断容易发生阳离子聚合的单体（ ） (A) CH2=C(CN)2 (B) CH2=CHCN (C) CH2=CHCH2CH3 (D) CH2=COCOCH3 2、自由基共聚合时通常用来表达自由基活性大小的是（ ） (A) k11 (B) k12 (C) k11/k12 (D) k12/k11 3、使得聚合物分子量明显减小的反应是（ ） (A) PVAc的水解 (B) 聚氨酯的扩链 (C) 聚酯的水解 (D) 天然橡胶的硫化 4、溶剂的极性会影响阴离子聚合反应速率，则阴离子聚合速率在以下哪种溶剂中最大（ ） (A) 苯 (B) CCl4 (C) 四氢呋喃 (D) 环己烷 5、氯乙烯于50oC进行悬浮聚合，合适的引发体系为（ ） (A) AIBN (B) (NH4)2S2O8 (C) K2S2O8 (D) H2O2+Fe2+ 6、在线型缩合聚合反应中，延长聚合时间主要是提高（ ） (A) 转化率和官能度 (B) 官能度和反应程度 (C) 反应程度和交联度 (D) 相对分子质量和反应程度 7、当ω-羟基己酸进行均缩聚，反应程度达0.99时，其聚合度为（ ） (A) 10 (B) 50 (C) 100 (D) 500 8、制备尼龙-66时将己二酸和己二胺成盐的主要目的（ ） (A) 提高聚合度 (B) 提高反应速率 (C) 简化生产工艺 (D) 有利于产物纯化 9、50 oC时四种引发剂的半衰期如下，其中活性最差的引发剂为（ ） (A) t1/2=74 h (B) t1/2=4.8 h (C) t1/2=20 h (D) t1/2=120 min 10、典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ） 第 10 页 共 10 页
(A) 单基终止 (B) 双基终止 (C) 引发剂分解产生两个自由基 (D) 无终止 二、填空题(共15空，每小题2分，共30分) 1、的名称叫 或称为尼龙-66，n称为 ，其两个结构单元分别是 、 。 2、当聚合物主链上含有特征基团时，其命名可根据特征基团来进行，如 、 、 和聚醚、 等。 3、阴离子聚合的引发体系有 、 和 等。 4、当两单体发生自由基共聚时，若r1=0 ，r2=0时，则易发生 共聚，若r1=1 ，r2=1时，则易发生 共聚。 5、聚合物的平均聚合度变大的化学反应有 、 和扩链等。 三、名词解释(共4小题，每小题5分，共20分) 1、体型缩聚 2、自由基共聚 3、阴离子聚合 4、本体聚合 四、简答题(共2小题，每小题8分，共16分) 1、解释引发剂产生笼蔽效应的原因，它对引发效率有何影响？ 2、试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯会发生何种离子聚合行为？ 五、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。（15分） 六、计算题(39分) 1、（9分）求下列混合物的数均分子量、质均分子量以及分子量分布指数： 组分1：质量10g，分子量40000；组分2：质量5g，分子量60000； 组分3：质量2g，分子量80000；组分4：质量1g，分子量100000。 2、（15分）分别按Carothers和Flory统计法计算邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为：1.50:0.98的混合物凝胶点。 3、（15分）以过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能分别为Ed=125 kJ?mol-1，Ep=32.6 kJ?mol-1，Et=10 kJ?mol-1，当温度从40°C增至60°C，求聚合速率和聚合度的变化。 第 10 页 共 10 页
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2024年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题 参考答案及评分标准 科目名称：高分子化学（■A卷□B卷）科目代码：621 一、选择题(共10小题，每小题3分，共30分) 1、D 2、B 3、C 4、C 5、A 6、D 7、C 8、A 9、A 10、B 二、填空题(共15空，每小题2分，共30分) 1、聚己二酰己二胺，重复单元数，，； 2、聚酯，聚酰胺，聚氨酯，聚醚砜； 3、碱金属，碱金属有机化合物，强碱； 4、交替共聚，恒比共聚； 5、嵌段，接枝 三、名词解释(共4小题，每小题5分，共20分) 1、体型缩聚：指一2官能度单体与另一官能度大于2的单体先进行支化而后形成交联结构的缩聚过程。 2、自由基共聚：由两种或多种单体参与的自由基聚合反应称为自由基共聚。 3、阴离子聚合：由阴离子活性种引发单体聚合的反应，含链引发、链增长等基元反应。 4、本体聚合：单体加有（或不加）少量引发剂的聚合，包括熔融聚合和气相聚合。 四、简答题(共2小题，每小题8分，共16分) 1、引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如溶剂分子）的包围，像处在笼子中一样，形成稳定分子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。 2、单体对离子聚合的选择性从共轭效应和极性效应两方面考虑，而丙烯腈和异丁烯主要体现极性效应，氰基为吸电子基，故丙烯腈为阴离子聚合，甲基为推电子基，异丁烯主要发生阳离子聚合。 五、(每个基元反应方程式3分,共15分） (1) 链引发： 第 10 页 共 10 页
武汉科技大学621高分子化学2024--2024(都有答案)考研真题
