有机化学（下）
实验操作考试试题，标准答案和评分标准
1. 安装一套制备乙酸乙酯的实验装置，并回答下列问题：
（1）酯化反应有什么特点？本实验中采取哪些措施提高产品收率？ （2）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？如何除去？ 答：
（1）酯化反应是在酸催化下的可逆反应。本实验使用价格相对较便宜的反应物无水
乙醇过量，从而促使酯化反应向产物方向进行，提高产率。
（2）少量未反应的乙酸及催化剂H2SO4可使用饱和Na2CO3溶液除去；少量未反应的
乙醇，可使用饱和的CaCl2溶液除去；副产物乙醚，可在蒸馏时除去；少量水可用无水MgSO4干燥除去。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
2. 安装一套制备肉桂酸的实验装置，并回答下列问题：
（1）水蒸气蒸馏除去什么物质？为什么能用水蒸气蒸馏法纯化产品？
（2）苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下相互作用后，得到什么产品物？ 答：
（1）除去未苯甲醛。因为苯甲醛是不挥发的沸点较高的有机物，用一般蒸馏、萃取
较难与肉桂酸分离，而它不溶于水，且共沸腾下不与水反应，可随水蒸气一起蒸馏，所以能用水蒸气蒸馏法纯化产品。
（2）苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下相互作用后，得到的产物是：
CH=CCOOHCH3与CH3CH2COOH
评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
3. 安装一套制备乙酰乙酸乙酯的实验装置，并回答下列问题： (1 ) 本实验使用的仪器和药品为什么一定要干躁，无水？
（2）在回流反应将结束时，在桔红色透明溶液中有时会夹带黄白色沉淀，这是什么物
质？ 答：
（1）本实验用酯及金属钠为原料，利用酯中含有的微量醇与金属钠反应来制成醇钠。
用Claisen酯缩合反应制备乙酰乙酸乙酯。 如果本实验所用仪器和药品不干燥，则金属钠就会与水反应生成氢氧化钠，而无乙醇钠做催化剂了。 （1） 是乙酰乙酸乙酯的钠盐。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
4 安装一套制备乙酰乙酸乙酯的实验装置，并回答下列问题：
（1）本实验在后处理时，加入50%的醋酸和氯化钠饱和溶液的目的何在？ （2）为什么要用减压蒸馏精制产品？
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答：
（1）由于乙酰乙酸乙酯的亚甲基上的氢活性很强，在醇钠存在时，乙酰乙酸乙酯将转化成钠盐，而成为反应结束时实际得到的产物。当用50%醋酸处理此钠盐时，就能使其转化为乙酰乙酸乙酯。再用饱和氯化钠溶液洗涤可降低产物的溶解度，并能避免酸度过高，尽量减少产物损失。
（2）乙酰乙酸乙酯在常压下很容易分解为“去水乙酸“从而影响产率，故应采用减压蒸馏精制产品。
评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
5. 安装一套制备乙酰苯胺的实验装置，并回答下列问题： （1）反应时为什么要控制分馏柱上端的温度保持在105℃？
（2）用苯胺做原料进行苯环上的一些取代反应时，为什么常常先要进行酰化？除了冰
醋酸，还可以用哪些试剂做乙酰化剂？ 答：
（1） 因为反应物乙酸的沸点是117℃，要使反应生成的水被蒸出而乙酸不被蒸出，水
的沸点是100℃。所以温度应一般控制为105℃。
（2）芳香族伯胺很容易反应，在有机合成上为了保护氨基，要先把苯胺转化为乙酰苯
胺，然后进行其他反应，最后水解去乙酰基。除了冰醋酸外，还可用醋酸酐，乙酰氯等试剂作为乙酰化剂。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
6. 安装一套制备乙酰苯胺的实验装置，并回答下列问题： （1）反应时为什么要控制分馏柱上端的温度保持在105℃？ （2）举例说明，本反应在合成上有什么用途？
答：
（1）.同8.（1）。
（2） 本实验在有机合成上主要用来保护氨基，如用在磺胺药的制备，乙酰苯胺经过氯
磺化生成对乙酰胺基苯磺酰氯，再通过氨解、水解得到对氨基苯磺酰胺。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
7.. 安装一套精制呋喃甲醇的实验装置，并回答下列问题： （1）简述反应过程中加入2g聚乙二醇的作用是什么？
（2）本实验为何要用新鲜的呋喃甲醛？否则，对实验有何影响？ 答：
（1）聚乙二醇在反应中作为相转移催化剂。
（2）呋喃甲醛易发生氧化反应生成酸，存放过久会变成棕褐色甚至黑色，使反应无法
发生。
评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
8. 安装一套精制呋喃甲醇和呋喃甲酸的实验装置，并回答下列问题： （1）反应液为什么要用乙醚萃取，萃取的是什么产品？
（2）酸化这一步为什么是影响产率的关键，应如何保证完成？ 答：
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（1）反应液用乙醚萃取可使呋喃甲醇与呋喃甲酸分离。乙醚萃取得到糠醇。
（2）酸化可使呋喃甲酸钠转化为呋喃甲酸，得到所需产物。酸化时酸量一定要加足，
保证Ph为2～3，使呋喃甲酸充分游离出来，提高产率。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
9. 安装一套制备8—羟基喹啉的实验装置，并回答下列问题：
（1）为什么第一次水蒸气蒸馏要在酸性条件下进行？第二次要在中性条件下进行？ （2）在Skraun反应中，为何甘油的含量必须小与0.5%？浓硫酸、硝基酚的作用各司
什么？ 答：
（1）第一次水蒸气蒸馏的目的是除去未反应的邻硝基苯酚（邻硝基苯酚为酸性）。
第二次水蒸气蒸馏的目的是蒸出8—羟基喹啉。8—羟基喹啉既溶于碱又溶于酸而成盐，且成盐后不能被水蒸气蒸馏出来。因而只有在中性条件下进行，析出8—羟基喹啉沉淀最多，以提高产率，所以，第二次水蒸气蒸馏必须在中性条件下进行。
（2）在本反应中甘油在浓硫酸作用下脱水生成丙烯醛，然后再与邻氨基酚加成，最
终合成8—羟基喹啉。如果甘油水分含量较大，则8—羟基喹啉的产量不高。浓硫酸作用是使甘油脱水生成丙烯醛，并使邻氨基酚与丙烯醛的加成物脱水成环。硝基酚使弱氧化剂，能将成环产物8—羟基—1，2—二氢喹啉氧化成8—羟基喹啉，邻硝基酚本身则还原为邻氨基酚，可参与缩合反应。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
10. 安装一套制备8—羟基喹啉的实验装置，并回答下列问题：
（1）为什么第一次水蒸气蒸馏要在酸性条件下进行？第二次要在中性条件下进行 （2）试写出用对甲苯胺作原料，经Skraun反应后生成的产物是什么？硝基化合物应如何选择？ 答：
（1） 同12.（1）。
（2）得到6—甲基喹啉，应选择对甲基硝基苯作硝基化合物。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
11. 安装一套制备对乙酰氨基苯磺酰氯的实验装置，并回答下列问题： （1）试写出由苯胺出发制备对氨基苯磺酰胺（磺胺）的反应方程式。 （2）为什么苯胺要乙酰化后再氯磺化？直接氯磺化行吗？ 答： （1）略。
（2）苯胺中氨基较活泼，易氧化。为了保护氨基，所以要先酰化，再氯磺化。直接氯磺化不行，因为苯胺的—NH2上的H可以被磺酰基取代，生成磺酰胺。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪ 。
12. 安装一套制备对乙酰氨基苯磺酰氯的实验装置，并回答下列问题： （1）同13.（1）。
（2）在制备磺酰胺的后处理阶段，搅拌下加入固体碳酸钠中和时，为什么必须控制
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pH=7～8? 答：
（1）同11.（1）。
NH2NH2（2）用碱中和时滤液中的盐酸，使
SO2NH2析出。但
SO2NH2能溶于强酸或强碱中，
故中和时必须注意控制Ph值为7～8。 评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
安装制备三苯甲醇的实验装置，并回答下列问题： （1）为什么整个反应的过程要无水干燥？
（2）在制取Grignard试剂时，为何要加入碘？ 答：
（1）因为Grignard易与水反应。
（2）加一小粒碘可促使非均相反应在镁的表面发生时，诱导反应开始。评分标准：装置70﹪，问题 30﹪
安装制备三苯甲醇的实验装置，并回答下列问题： （1）本试验中溴苯滴加太快或一次加入，有何影？ （2）制取Grignard试剂时，为何要加入碘？ 答：
（1）滴加速度太快，反应过于剧烈不易控制，并会增加副产品的生成。（2）同21（2）。
评分标准：装置70﹪，问题 30﹪ 4
13. 14.
2019年有机化学(下)实验考题、答案及评分标准
