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第3章 化学反应基本原理(1)
一、判断题:
1、热的物体比冷的物体含有更多的热量。 ( 2、热是一种传递中的能量。 ( 3、同一体系同一状态可能有多个热力学能。 ( 4、体系的焓值等于恒压反应热。 ( 5、最稳定单质的焓值等于零。 ( 6、由于CaCO3分解是吸热的,所以它的标准摩尔生成焓为负值。 ( 7、体系的焓等于体系的热量 (
-1
×
)
√ ) ×
) )
×
× ) ×
)
× )
8、由于反应焓变的单位是kJ?mol,所以热化学方程式的系数不影响反应的焓变值。 ( × )
二、计算题: 1、某汽缸中有气体1.20L,在97.3 kPa下气体从环境中吸收了800J的热量后,在恒压下体积膨胀到1.50L,试计算系统的内能变化ΔU。
?U?Q?W?Q?P?V?800?97.3?103?(1.50?1.20)?10?3?771J
ΘΘ
2、根据Δ f Hm的值,计算下列反应的ΔrHm(298K ) 是多少: (1)H2O(l)+ ? O2(g) H2O2(l);
H2O(l) + ? O2(g) == H2O2(l);
Δ f HmΘ/ kJ?mol -285.8 0 -187.8 ΔrHmΘ(298K ) = -187.7 - (-285.8 + ?×0) = 98 kJ?mol
(2)CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g)。
-1
-1
CH4(g) + H2O(g) == CO(g) + 3 H2(g)。
Δ f HmΘ/ kJ?mol -74.6 -241.8 -110.5 0 ΔrHmΘ(298K ) = (-110.5 + 3×0) -(-74.6 – 241.8) = 205.9 kJ?mol
1 -1
-1
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第3章 化学反应基本原理(2)
一、判断题:
1、放热反应均是自发反应。 ( 2、ΔS为负值的反应均不能自发进行。 ( 3、冰在室温下自动融化成水,是熵增加起了主要作用。 ( 4、因为?GT= -RTlnK,所以温度升高,平衡常数减小。 (
二、选择题:
1、下列物质? f Hm在室温下不等于零的是( D )
Θ
Θ
Θ
× ) × ) √ ) × )
A、Fe(s) B、C(石墨) C、Ne(g) D、Cl(l) 2、反应NO(g)+CO(g) 1/2N2(g)+CO2(g),?H<0,有利于使NO和CO取得最高转化率的条件是( A )
A、低温高压 B、高温高压 C、低温低压 D、高温低压 3、某反应A + B C的K=10,这意味着( D )
A、 正方向的反应不可能进行,物质C不能存在, B、 反应向逆方向进行,物质C 不存在,
C、 它是可逆反应,两个方向的机会相等,物质C大量存在, D、 正方向的反应能进行,但程度小,物质C存在,但量很少;
ΘΘ
4、在等温(1000K)条件下,某反应K=1,则 ? rGm(1000K) 的值为( A )
-10
A、0 B、1 C、2.303RT D、-2.303RT
5、已知反应3H2(g)+ N2(g) 2NH3(g)的平衡常数为K,则在相同条件下反应
NH3(g) 3/2H2(g)+ 1/2N2(g)的平衡常数K1为( D ) A、K=K1 B、K=1/K1 C、K=K12 D、K=(1/K1)2;
三、填空题:
1、 反应C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g),?H > 0。当升高温度时,该反应的平衡常数将 增大 (填变化趋势),系统中CO(g)的含量有可能 增大 (填变化趋势);增大系统压力会使平衡 逆向 移动;保持温度和体积不变,加入N2(g),平衡将 不会 移动。
2
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四、问答题:
1、写出下列反应的标准平衡常数表达式:
(1)C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g)
??{P(CO)/P}{P(H)/P}?2K? P(H2O)/P?
—
(2)2MnO4(aq)+ 5H2O2(aq)+ 6H+(aq) 2Mn2+(aq)+ 5O2(g)+8H2O(l)
2??2?5{C(Mn)/C}?{P(O)/P}?2K??{C(MnO4)/C?}2?{C(H2O2)/C?}5?{C(H?)/C?}6
2、对于可逆反应C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g),?H>0,判断下列说法是否正确?为什么? (1)达到平衡时各反应物和生成物的浓度一定相等;× (2)升高温度v正 增大,v逆 减小,所以平衡向右移动;×
(3)由于反应前后气体分子数相等,所以增加压力对平衡没有影响;× (4)加入催化剂使v正 增加,所以平衡向右移动;× (5)由于
?pK?eqco??/p????peq/pH2?peqH2O/p??
随反应的进行,PCO 和PH2 不断增加,PH2O不断减少,所以K不断增大。×
Θ
3、下列热力学函数中,哪些数值是零?
? f Hm(O3,g,298K)、≠ 0 ? f Gm(I2,g,298K)、≠ 0 Sm(H2,g,298K) ≠ 0
○
○
○
? f Hm(Br2,s,298K) ≠ 0 ? f Gm(N2,g,298K) = 0
○
○
4、判断下列反应中,哪些是熵增加过程,并说明理由。 ① I2(s) I2(g);Δ S > 0
② H2)(l) H2(g)+ 1/2O2(g);Δ S > 0 ③ 2CO(g)+ O2(g) 2CO2(g)。Δ S < 0
3
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五、计算题:
1、在1L容器中含有N2、H2和NH3的平衡混合物,其中N2 0.30 mol、H2 0.40 mol、NH3 0.10mol。如果温度保持不变,需往容器中加入多少摩尔的H2,才能使NH3的平衡分压增大一倍?
N2+3H2 = 2NH3
设需加入X摩尔的H2才能使NH3的平衡分压增大一倍
[NH3]20.102KC???0.5233[N2][H2]0.30?0.40N2 + 3H2 = 2NH3
计量关系: 1 3 2 起始浓度(mol/L): 0.3 0.4 0.1 浓度的改变(mol/L): -0.05 -0.15 +0.1 平衡浓度(mol/L): 0.25 0.25+X 0.2
温度不变,平衡常数的值不变,仍然等于0.52 ,则 KC
0.202??0.5230.25?(0.25?x)∴ X = 0.43 mol
2、在标准状态与298 K下,用碳还原Fe2O3,生成Fe和CO2的反应在热力学上是否可能?通过计算说明若要反应自发进行,温度最低为多少?
反应方程式为 3C + 2Fe2O3 = 4Fe + 3CO2 Δ f HmΘ/ kJ?mol-1 0 - 822.2 0 - 394 SmΘ/ J?mol-1?K-1 5.7 90 27 214
Δ r HmΘ = {4Δ f HmΘ(Fe) + 3Δ f HmΘ(CO2)} – {3Δ f HmΘ(C) + 2 Δ f HmΘ(Fe2O3)}
= {4×0 + 3×(-394)} –{3×0 + 2×(-822.2)} = 462.4 kJ?mol-1 Δ r SmΘ = {4SmΘ(Fe) + 3SmΘ(CO2)} – {3SmΘ(C) + 2 SmΘ(Fe2O3)}
= {4×27 + 3×214} –{3×5.7 + 2×90} = 552.9 J?mol-1?K-1
Δ r GmΘ = Δ r HmΘ–TΔ rSmΘ = 462.4–298.15×552.9×10-3 = 297.5 kJ?mol-1 故 298.15K时,反应不能自发向右进行
若要反应自发向右进行,需要的最低温度为
?rHm462.4?103T转???836
?rSm552.9
3、已知下列反应在1300K时的平衡常数:
Θ
(1)H2(g)+ 1/2S2(g) H2S(g),K1= 0.80;
K104。 (2)3H2(g)+ SO2(g) H2S(g)+ 2H2O(g),K2= 1.8×
Θ
计算反应4H2(g)+ 2SO2(g) S2(g)+ 4H2O(g)在1300K时的平衡常数K。
Θ
③ = ( ② - ① ) × 2
?K2??1.8?10K3???0.8?K?????1??24?8??5.1?10??4 2无机及分析化学练习册 班级 学号 姓名
第3章 化学反应基本原理(3)
一、判断题:
1、质量作用定律适用于任何化学反应。 ( × ) 2、反应速率常数取决于反应温度,与反应物浓度无关。 ( √ ) 3、反应活化能越大,反应速率也越大。 ( × )
二、选择题:
1、对于反应a A + b B g G + d D,若反应速率方程式为v = kCAa CBb,此反应的条件是( D ) A、一步完成的简单反应; B、二步完成的反应;
C、三步及三步以上完成的反应 D、上述三者均可以。
2、某基元反应2A(g)+ B(g)= C(g),将2mol A(g)和1mol B(g)放在1L容器中混合,问A和B开始反应的速率是A、B都消耗一半时速率的几倍( C ) A、0.25 B、4 C、8 D、相等 3、对于一个化学反应,下列说法中正确的是( B )
A、?H越负,反应速率越快 B、活化能越小,反应速率越快
C、活化能越大反应速率越快 D、?S越负,反应速率越快
4、对某一可逆反应采用某种催化剂以增大正反应生成物的产量,这种催化剂具有下列哪一性质(ABD )
A、 能增大正反应速率;
B、 同等程度地催化正逆反应,从而缩短达到平衡的时间; C、 能使平衡常数发生改变,从而使正反应速率加快; D、 使正反应活化能降低,从而使正反应速率加快。
三、填空题:
1、反应2A(g)+ B(g)= C(g)的速率方程为v = kCA CB2,该反应为 3 级反应,当B 的浓度增加为原来的2倍时,反应速率将增大为原来的 4 倍,当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将变化为原来的 1/27 。
2、在化学反应中,可加入催化剂以加快反应速率,主要是因为 减小 反应的活化能,使速率常数k 增大 。
5
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四、问答题:
1、 已知下列反应为基元反应,试写出它们的速率方程式,并指出反应级数: (1)SO2Cl2 SO2 + Cl2;v = k c (SO2Cl2) (2)2NO2 2NO + O2 v = k{ c ( NO2)} (3)NO2 + CO NO + CO2 v = k c ( NO2)
2
c ( CO)
2、对于反应A(g)+B(g) C(g),若A的浓度为原来的两倍,反应速率也为原来的两倍;若B 的
浓度为原来的两倍,反应速率为原来的四倍,试写出该反应的速率方程。
v = k c (A) { c ( B ) }2
3、某反应A B,当A的浓度为0.40mol ·L-1时,反应速率为0.02 mol ·L-1 ·S-1,试分别求出如下两种
情况时的速率常数k:(1)反应是一级反应;(2)反应是二级反应。
(1 ) v = k1 c (A) = k c (A) 0.02 mol·L-1·s-1 = 0.40 mol·L-1 ·k1
k1 = 0.05 s-1
(2 ) v = k2{c (A) } 2 0.02 mol·L-1·s-1 = ( 0.40 mol·L-1) 2·k2 k2 = 0.125 L · mol -1 · s -1
4、 可逆反应:A(g)+ B(s) 2C(g);?H<0(放热反应)
达平衡时,如果改变操作条件,试将其它各项发生的变化填入表中。 操作条件 增加A(g)的分压 压缩体积 降低温度 使用正催化剂
?正 ?逆 k正 k逆 平衡常数 平衡移动方向 变 大 不 变 不 变 不 变 变 大 变 大 不 变 不 变 减小 减 小 减小 减 小 不 变 不 变 增大 不 变 正反应方向 逆反应方向 正反应方向 不 变 变 快 变 快 变 大 变 大 6