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11．（16分）二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se． 完成下列填空：
（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的化学反应方程式 Se+2HNO3（浓）═H2SeO3+NO↑+NO2↑ （2）已知：Se+2H2SO4（浓）═2SO2↑+SeO2+2H2O、2SO2+SeO2+2H2O═Se+2SO
+4H+、SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的
顺序是 H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2 ．
（3）回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定： ①SeO2+KI+HNO
→Se+I2+KNO3+H2O②I2+2Na2S2O3═Na2S4O6+2NaI
配平方程式①，标出电子转移的方向和数目
（4）实验中，准确称量SeO2样品0.1500g，消耗0.2000mol?L﹣1的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为 92.5% ． 【考点】氧化还原反应；氧化性、还原性强弱的比较．
【分析】（1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为+4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，利用电子守恒和限定条件（生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1）可得方程式；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，而还原剂的还原性强于还原产物的；
（3）在反应①中Se元素的化合价从+4价降低到0价，而碘元素的化合价从﹣1价升高到0价，所以根据电子的得失守恒，配平后的方程式是
SeO2+4KI+4HNO3═Se+2I2+4KNO3+2H2O，反应中转移的电子数为4；
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（4）根据反应①②及电子的得失守恒可知，SeO2～2I2～4Na2S2O3，所以参加反应的SeO2的物质的量是Na2S2O3的，然后求出质量和质量分数．
【解答】解：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为+4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为式为：Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑， 故答案为：Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑；
（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2，故答案为：H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2；
（3）在反应①中Se元素的化合价从+4价降低到0价，而碘元素的化合价从﹣1价升高到0价，所以根据电子的得失守恒，配平后的方程式是
SeO2+4KI+4HNO3═Se+2I2+4KNO3+2H2O，反应中转移的电子数为4，则用单线桥表示
=1，故反应方程
为：；
故答案为：；
（4）已知反应①SeO2+4KI+4HNO3═Se+2I2+4KNO3+2H2O，②
I2+2Na2S2O3═Na2S4O6+2NaI，由电子的得失守恒可知，SeO2～2I2～4Na2S2O3，所以参加反应的SeO2的物质的量是0.200 0 mol?L﹣1×0.025 L×=0.001 25 mol，因此所测定的样品中SeO2的质量分数为故答案为：92.5%．
×100%=92.5%；
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【点评】本题考查氧化还原反应的有关判断及计算等，难度中等，注意（3）中根据关系式的计算，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．
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[化学]辽宁省实验中学分校2016届高三上学期期中化学试题（理科）
