2020版高考化学大二轮专题复习新方略题型层级练：物质结构与性质(选修3) - 图文

物质结构与性质(选修3) (A级) 1．钛(22Ti)铝合金在航空领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]________，其中s轨道上总共有________个电子。 －(2)六氟合钛酸钾(K2TiF6)中存在[TiF6]2配离子，则钛元素的化合价是________，配体是________。 (3)TiCl3可用作烯烃定向聚合的催化剂，例如，丙烯用三乙基铝和三氯化钛作催化剂时，可以发生下列聚合反应： Al?C2H5?3－TiCl3nCHCH===CH――――――――――――→32CH(CH)3—CH2，该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有________，反应涉及的元素中电负性最大的是________。三乙基铝是一种易燃物质，在氧气中三乙基铝完全燃烧所得产物中分子的立体构型是直线形的是________。 (4)钛与卤素形成的化合物熔沸点如表所示： 化合熔点沸点物 /℃ /℃ TiCl4 －25 136.5 TiBr4 39 230 TiI4 150 377 分析TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点和沸点呈现一定规律的原因是 ___________________________________________________ ___________________________________________________ (5)金属钛有两种同素异形体，常温下是六方堆积，高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞结构，晶胞参数a＝0.295 nm，c＝0.469 nm，则该钛晶体的密度为________g·cm(用NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。 解析： (1)Ti为22号元素，基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2或1s22s22p63s23p63d24s2，其中s轨道上共有8个电子。 (2)由化合物中正、负化合价的代数和为0，知钛元素的化合－价为＋4，配体是F。 (3)该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有sp3杂化、sp2杂化。同一周期主族元素，从左到右元素的电负性递增，同一主族元素，自上而下元素的电负性递减，故涉及的元素中电负性最大的是Cl。三乙基铝在O2中燃烧生成Al2O3、CO2和H2O，其中分子的立体构型是直线形的是CO2。 (4)三者都是分子晶体，对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高。 332(5)该晶胞的底面正六边形的面积S＝2a，则该晶胞的体33233－－积为2ac＝2×(2.95×108)2×(4.69×108)cm3，又该晶胞中11含有的钛原子的数目为2×2＋3＋12×6＝6，则该晶胞的质量为6×48 g，故该钛晶体的密度为NA6×48－ g·cm3。 33－82－8×?2.95×10?×4.69×10NA2答案： (1)3d24s2 8 －(2)＋4 F (3)sp2、sp3 Cl CO2 (4)TiCl4、TiBr4、TiI4都是分子晶体，而且组成和结构相似，其相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增大，因而三者的熔点和沸点依次升高 6×48(5) 33－82－8×?2.95×10?×4.69×10NA22．钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生产生活中有重要的应用。回答下列问题： (1)写出As的基态原子的电子排布式________________。 (2)N、P、As为同一主族元素，其电负性由大到小的顺序为________________，它们的氢化物沸点最高的是________。将NaNO3和Na2O在一定条件下反应得到一种白色晶体，已知其中－阴离子与SO24互为等电子体，则该阴离子的化学式是________________。 ＋＋－－(3)Fe3、Co3与N3、CN等可形成络合离子。 ＋－①K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2，配体CN中碳原子杂化轨道类型为________。 ②[CO(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位数为________，其配离子中含有的化学键类型为________(填离子键、共价键、配位键)，C、N、O的第一电离能最大的为________，其原因是_______________________________________________________ (4)砷化镓晶胞结构如图。晶胞中Ga与周围等距且最近的As形成的空间构型为________。已知砷化镓晶胞边长为a pm，－其密度为ρ g·cm3，则阿伏加德罗常数的数值为____________________(列出计算式即可)。 答案： (1)[Ar]3d104s24p3或1s22s22p63s23p63d104s24p3 －(2)N>P>As NH3 NO34 (3)①sp ②6 共价键、配位键 N 氮原子2p轨道上的电子为半充满，相对稳定，更不易失去电子 4×145(4)正四面体 3－30 ρa×103．在元素周期表中，除稀有气体元素外几乎所有元素都能与氢形成氢化物。 (1)氨气是共价型氢化物。工业上常用氨气和醋酸二氨合铜－{[Cu(NH3)2]Ac}的混合液来吸收一氧化碳(醋酸根简写为Ac)。反应方程式为[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]Ac。 ①请写出基态Cu原子的电子排布式：________________________。 ②氨水溶液中各元素原子的第一电离能从大到小的排列顺序为________，理由是 ___________________________________________________ ___________________________________________________ 其中NH3应为________分子(填“极性”或“非极性”)。 ③醋酸分子中的两个碳原子的杂化方式分别是________。 ④生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化学键类型有________(填序号)。

a．离子键 b．金属键 c．共价键 d．配位键

(2)某离子型氢化物化学式为XY2，晶胞结构如图所示，其中6个Y原子用阿拉伯数字1～6标注。

①已知1、2、3、4号Y原子在晶胞的上、下面上。则5、6号Y原子均在晶胞________(填“侧面”或“内部”)。

②根据以上信息可以推知，XY2晶体的熔、沸点________(填“>”“＝”或“<”)固态氨的沸点。

－

③若该晶胞的边长为a nm，密度为ρ g·cm3，XY2的摩尔质

－

量为M g·mol1，则阿伏加德罗常数可表示为________________________________(用含a、ρ、M的代数式表示)。

解析：

(1)①铜元素为29号元素，原子核外有29个电子，所以其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1。②氨水中含氢、氮、氧三种元素，同主族元素，从上至下第一电离能逐渐减小，同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，但第ⅤA族元素的2p能级因为是半充满状态，结构稳定，第一电离能反常，大于第ⅥA族元素的第一电离能，所以第一电离能从大到小的顺序为N>O>H；氨分子是三角锥型结构，是极性分子。③甲基中碳原子形成4个σ键，杂化轨道数目为4，采用sp3杂化。④铜

＋

离子和氨分子有配位键，氨分子中有共价键，[Cu(NH3)3CO]和－

Ac之间形成离子键，所以选acd。

(2)①X在8个顶点和体心，晶胞中一共含有2个X，则由氢化物化学式XY2，可知该晶胞中含有4个Y，又1、2、3、4号Y原子在晶胞上、下面上，则实际为2个Y原子，则5、6号Y

原子均在晶胞内部。②XY2晶体为离子晶体，固态氨为分子晶体，所以XY2晶体的熔、沸点高于固态氨的熔、沸点。③晶胞中含有1－7－3－132个XY2，所以有关系式：(a×10 cm)ρ g·cm NA mol×2＝212M×10－M g·mol1，则NA＝ρa3。 答案： (1)①[Ar]3d104s1或1s22s22p63s23p63d104s1 ②N>O>H 同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，但第ⅤA族元素的2p能级处于半充满状态，结构稳定，第一电离能反常，大于第ⅥA族元素 极性 ③sp3和sp2 ④acd 2M×1021(2)①内部 ②> ③ρa3 (B级) 4．A、B、C、D是四种前三周期元素，且原子序数逐渐增大，这四种元素的基态原子的未成对电子数和电子层数相等。 请回答下列问题： (1)D元素的基态原子的价电子排布式是：______________。 (2)A、B、C三种元素可以形成化合物A4B2C2，它是厨房调味品之一。1 mol A4B2C2中含有________mol σ键，其中B原子采用的杂化方式为： ___________________________________________________ ___________________________________________________ (3)元素F的原子序数是介于B和C之间的，元素B、C、F的电负性的大小顺序是：________；B、C、F的第一电离能的大小顺序是：________________(由大到小，用元素符号填空)。 (4)随着科学的发展和大型实验装置(如同步辐射和中子源)的建成，高压技术在物质研究中发挥越来越重要的作用。高压不仅会引发物质的相变，也会导致新类型化学键的形成。近年来就有多个关于超高压下新型晶体的形成与结构的研究报道。NaCl晶体在50～300 GPa的高压下和Na或Cl2反应，可以形成不同组成、不同结构的晶体。如图给出其中三种晶体的晶胞(大球为氯原子，小球为钠原子)，写出A、B、C对应晶体的化学式。 A________；B________；C________。