高考总复习 《盐类的水解》的解题指导
【考纲要求】
1．巩固理解盐类水解的主干知识。
2．认识盐类水解在生产、生活中的应用，理解盐溶液蒸干后所得产物的判断。 3．根据平衡理论知识处理盐类水解的相关问题。 【要点梳理】 盐类水解的应用
1．根据水解规律判断溶液的酸碱性
如NH4Cl溶液显酸性，CH3COONa溶液显碱性等。 2．判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小
――――
如Na2CO3溶液中存在的微粒有：Na+、CO32、HCO3、H2CO3、OH、H+、H2O，且c (Na+)＞2c (CO32)，―
c (OH)＞c (H+)。
3．配制易水解盐溶液时，要注意抑制水解
如配制FeCl3、AlCl3溶液时滴加几滴稀盐酸，配制Na2CO3溶液时滴加几滴NaOH溶液。配制FeCl2溶液时除滴加几滴稀盐酸抑制Fe2+水解外，还需加铁屑防止Fe2+被氧化。
4．实验室贮存试剂时，要考虑盐的水解
如Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性，而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存。 5．判断盐溶液蒸干时所得的产物 FeCl2 AlCl3 KAl(SO4)2 Na2CO3 Na2SO3 Fe2O3 Al2O3 KAl(SO4)2 Na2CO3 Na2SO4 Fe(NO3)3 NaAlO2 Fe2(SO4)3 NaHCO3 Na2SO4 Fe2O3 NaAlO2 Fe2(SO4)3 Na2CO3 Na2SO4 要点诠释：盐溶液蒸干时所得产物的判断方法
（1）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得对应的弱碱，如AlCl3溶液蒸干后得Al(OH)3。因为AlCl3
溶液中Al3+水解吸热：AlCl3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3HCl，加热蒸干HCl挥发，水解平衡右移，得到固体Al(OH)3，再灼烧后Al(OH)3受热分解变成Al2O3。NaHCO3溶液低温蒸干后可得NaHCO3固体，再灼烧NaHCO3固体后分解变成Na2CO3。
注意：“蒸干”与“蒸干灼烧”的区别，如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3，若为“蒸干灼烧”得Al2O3。 （2）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4溶液蒸干得CuSO4固体。 （3）考虑盐受热时是否分解。
因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干Ca(HCO3)2溶液得CaCO3固体；蒸干NaHCO3溶液得Na2CO3固体；蒸干KMnO4溶液得K2MnO4和MnO2的混合物；蒸干NH4Cl溶液不能得到固体。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
例如：具有还原性的盐，加热被氧化。FeSO4溶液蒸干会得到Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干得Na2SO4；AlCl3
溶液蒸干会得到Al(OH)3，灼烧后变为Al2O3。
（5）有时要从多方面考虑。
―
例如，蒸干NaClO溶液时，既要考虑ClO水解，又要考虑HClO分解，所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。
6．解释日常生活中某些具体事实 明矾净水：Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
热碱液除油污：CO32-+H2O
NH4Cl溶液除锈：NH4++H2O
HCO3-+OH-
NH3·H2O+H+
2
草木灰与铵态氮肥不能混用：NH4++ CO32-+H2O NH3·H2O+ HCO3-
泡沫灭火器原理：3HCO3-+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑
―
7．判断溶液中离子能否大量共存时，需要考虑盐类的水解，如Al3+与S2因发生双水解而不能大量共存（Al2S3
只能由干法制取）。
8．水解除杂
如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3+的水解显酸性：Fe3++ 3H2O Fe(OH)3+3H+，可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等，调节3.7＜pH＜9.5，使Fe3+的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
已知：一些难溶氢氧化物沉淀的pH 离子 Fe3+ Al3+ Cr3+ Cu2+ Ni2+ Fe2+ Mn2+ Mg2+ Zn2+ Sn2+ Pb2+ 开始沉淀的pH (c=0.01mol/L) 2.7 3.8 4.6 5.4 7.3 8.1 8.3 9.5 6.5 1.03 7.5 完全始沉淀的pH －(c=1.0×105mol/L) 3.7 4.8 5.6 6.9 8.8 9.6 9.8 11.0 8.0 2.6 9.0 KSP 1.1×10-36 2×10-33 7×10-31 5.6×10-20 4.8×10-16 1.6×10-14 4×10-14 1.2×10-11 1.2×10-11 1.4×10-28 1.2×10-15
【典型例题】
类型一、盐类水解的影响因素
―
例1．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32+H2O A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
?c(HCO3)C．升高温度，减小 2?c(CO3)HCO3+OH。下列说法正确的是（ ）
――
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。水解为吸热反应。 【答案】B
―
【解析】水解平衡常数只受温度的影响，A不正确。通入的CO2与OH反应，使平衡向正反应方向移动，B正
c(HCO3?)―
确。水解吸热，升温平衡向正反应方向移动，增大，C不正确。加入NaOH固体，OH浓度增大，2?c(CO3)溶液pH增大，D不正确。
【总结升华】盐类水解历来为高考之重点，复习时，应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。 举一反三：
【变式1】相同物质的量浓度的下列铵盐中，c(NH4+)最大的是
A、NH3·H2O B、NH4HSO4 C、NH4NO3 D、CH3COONH4 【答案】B
＋
【解析】A选项NH3·H2O是弱碱，故其c(NH4+)最小；C选项中NH4NO3，由于NH4水解使其浓度略有下降，
2
但NH4水解无影响；B选项中NH4HSO4电离出的H+将抑制NH4水解，使c(NH4+)相对NH4NO3要大些；D选项CH3COONH4中的CH3COO-水解显碱性，会促进NH4+水解，使其c(NH4+)相对NH4NO3要小些。
＋
【变式2】25℃时，浓度均为1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液，若测得其中c(NH4)分别为a、b、c（单位：mol/L），则下列判断正确的是（ ） A a＝b＝c B c＞a＞b C b＞a＞c D a＞c＞b 【答案】B 【高清课堂：《盐类的水解》的解题指导 例6】
【变式3】有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol / L，下列说法正确的是（ ）
A．3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①
B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25 mL 0.1 mol / L的盐酸后，pH最大的是①
D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞② 【答案】C
――
【解析】A项CO32比CH3COO水解程度大，故3种溶液pH的大小顺序为③＞①＞②。B项，由于①、②中存
――
在阴离子水解平衡，稀释后平衡正向移动，使OH物质的量增多，OH浓度变化较小，则pH变化最大的是③。
――
C项，加入25 mL 0.1 mol·L1的盐酸后，①变为NaHCO3与NaCl的混合液，HCO3水解，溶液显碱性。②变为NaCl和CH3COOH的混合液，溶液显酸性。③变为NaCl溶液，溶液显中性。D项，一般的盐只有少量水解，故当pH均为9时，物质的量浓度的大小顺序为②＞①＞③。
【变式4】如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol / L CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
NO3-不发生水解，对
＋＋
（1）含酚酞的0.01 mol / L CH3COONa溶液显浅红色，其原因为________。
（2）实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________。
A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量 D．NH4NO3溶于水后温度降低 （3）向烧瓶②中加入少量下列物质，写出水解平衡移动的方向。 加入的物质 盐酸 Na2CO3固体 FeSO4固体 H2O 平衡移动的方向
――
【答案】（1）CH3COONa溶液水解：CH3COO+H2O CH3COOH+OH，使溶液显碱性 （2）B、D （3）右 左 右 右
类型二、盐类水解的应用
例2．为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是（ ）
A．向Na2CO3饱和溶液中，通入过量的CO2后，在减压、加热的条件下，蒸发得NaHCO3晶体
2
高考化学盐类的水解的解题指导(提高)
