脱硫分析规程

第1章 脱硫分析规程

1.1

1.1.1 1.1.2 1.1.3 1.1.4 1.1.5 1.1.6

分析项目

石灰石分析指标:ＣaCO3,SiO2,MgO,AL2O３ 石灰石浆液分析指标:含固量,细度 石膏漩流器底液、溢流液:含固量 废水漩流器底液、溢流液:含固量

石膏分析指标:表面水分、 CaSO4·2Ｈ2Ｏ、 ＣaＣO3、 CaSO３·1/２H２O、ＣL、Ｆ—

、MｇO

石膏浆液分析指标(吸收塔):含固量、PH、 CaSO4·２H２O、 CaCO3、 CaSO3·1/2

－

H2O、CL

－

1.2

1.2.1 1.2.1.1

试样得采集与制备

试样采集

石灰石得采样:按GB/Ｔ15057.１－94进行

一个车厢(或一船)为一个采样单元。每个车厢(或一船)采集一个样品、采样点应离车壁、底部不小于0。3米。离表面不小于０。２米、采集得样品充分混合成一个样品,再进行制样、采样点布置图如下:

汽车车厢

1.2.1.2 浆液得采样(包括石灰石浆液,石膏浆液,脱硫塔内浆液)

在各设备设计安装得采样点处采样:石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁;石膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁;脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处、

1.2.1.3 石膏采样:石膏采样在真空皮带机。

所有样品采样前,都必须把采样点内得残留物冲洗掉,使采集得样品具有代表性。

1.2.2 1.2.2.1

试样溶液得制备 石灰石试样溶液制备

称取约０.２g试样,精确至0.0001g,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,用少许水润湿试样,盖上表面皿,沿烧杯嘴滴加1+１得盐酸溶液,待反应停止后,过量1mL冲洗表面皿与烧杯壁、加４mL氢氟酸与2ｍL高氯酸,置于电热板上低温加热近干。取下烧杯,稍冷,用少许水冲洗烧杯壁,继续加热白烟冒尽至干。稍冷,加3mＬ盐酸,加热溶解至清亮,冷却至室温,移入2５0mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀、此即为分析用试样。同时制备空白样。

1.2.2.2 FGD岛浆液得制备

从FGＤ采样口取出得浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室,马上测定密度,用Ｇ4玻璃坩锅过滤到容量瓶中,制备滤液。

1.2.2.3 石膏试样溶液得制备

称取约2ｇ干石膏,精确至0。0001g,置于25０mL烧杯中,加入100mＬ得２５0ｍL容量瓶中与10ｍＬ 30％得盐酸溶液,煮沸３０分钟,用慢速定量滤纸过滤,滤液冷却后移入250mＬ容量瓶中,加２50mL容量瓶中至刻度、

1.3

1.3.1

分析方法

ｐH

用ｐH计测量并记下温度

1.3.2 电导率

用电导率测量并记下温度。

1.3.3 密度得测定:

测定样品温度,称量密度瓶重量M,取浆液于已知体积Ｖ(mL)得密度瓶中,称重得M1(g)。

1.3.4 固含量得测定(适合于各种浆液中固含量得测定)

称量已恒重得G4玻璃抽滤坩锅m1,过滤密度测定时用得浆液样品,已知重量m,或已知体积Ｖ(则m＝ρ×Ｖ),并用分析纯丙酮冲洗3次(在氯化物含量大于2０000mg／L时,先用约20mL除盐水冲洗3次,然后用丙酮冲洗)然后在50℃得干燥箱中干燥,直至恒重m2(前后两次质量差不能大于0、0００4mｇ)。

1.3.5 粒径分布

取3份试样,一份试验测定浆液密度与含固量,其测试方法同上,其余两份试样分别用于测定＞６０μm与＞45μm细度得测定。

其余两份浆液分别用6０μm与45μm标准筛进行湿式过滤,用水充分得进行淋洗,将筛上残留物洗至0。45μｍ已恒重得滤纸用玻璃过滤器过滤,然后小心取下滤纸,置于水分快速测定仪上在50℃进行烘干至恒重。然后称量其残留物重量,其细度得百分含量按下式计算。

R60——粒径大于60μm得百分含量,% Ｒ40-—粒径大于45μｍ得百分含量,％ m1--60μm标准筛筛上物质量,ｇ m2-—45μm标准筛筛上物质量,g V1——用于测定Ｒ6０得浆液体积,mL V2-—用于测定R４5得浆液体积,mL ρ-—浆液密度,g/mＬ 固含量—-浆液得固体含量,％

1.3.6 盐酸不溶物含量得测定

将瓷坩埚放入马弗炉中在80０℃烧至恒重,称得净重为m１g,将试样得不溶物ｍg放入马弗炉中在８00℃烧至恒重,称得净重为ｍ2ｇ。

m——试样得总重量,g m2-—瓷坩埚得重量,g

m１——瓷坩埚与试样不溶物得混合重量,g

1.3.7 1.3.7.1

氯含量得测定

方法一(适合浆液及废水中氯含量得测定)

用银电极与参比电极,吸取VmL(一般为10mL)溶液,然后加入5０ｍL除盐水与２mＬ1:4硫酸进行混与,在电位滴定仪上选用ＤM141电极,启动电位滴定仪３01滴定程序,用0、1NAgＮO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgＮＯ3溶液V1mL,如果有大量得亚硝酸盐得情况下,滴定前必须使用H2O2进行氧化(加入0。5mL~1ｍＬ H2O2)。

V1-—ＡgＮＯ3标准溶液消耗量,mＬ V——试样体积,ｍＬ

1.3.7.2 方法二(适合石膏固体中氯含量得测定)

称取50g原石膏,精确至0。000１g,放入500mＬ烧杯,加入20０mL热去离子水,加热搅拌10分钟,用定量滤纸过滤,沉淀用热去离子水洗涤、吸取6０mL滤液,加２ｍL1:4硫酸进行混与在电位滴定仪上选用DM１４１电极,启动电位滴定仪３０３滴定程序,用0、1NAｇNO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO３溶液Ｖ2mL,如果有大量得亚硝酸盐得情况下,滴定前必须使用H2O2进行氧化(加入0.5mL～１mL H2O２)、

Ｘ—氯含量,ppm

V2—－AｇＮＯ3标准溶液消耗量,mL V—－滤液总体积,mL V１—－分析用滤液体积,mL m——石膏重量,g

1.3.8 氧化钙、氧化镁得测定

试样应加工至粒度小于0．125mm、石灰石试样分析前在１０5~1１0干燥2ｈ,置于干燥器中冷却至室温。

称取0．50g试料,精确至０.0001g。将试料置于预先盛有3.０g混合熔剂得铂坩锅中,混匀,在覆盖１.０ｇ混合熔剂、将铂坩锅置于炉温于3００℃得高温炉中,盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至９50～100０℃,熔融10mｉn,取出,转动铂坩锅,冷却。

用水冲洗铂坩锅外壁,将铂坩锅及铂盖置于３00mL烧杯中,加入7５ｍL盐酸,低温加热浸出熔块,用水洗出铂坩锅及铂盖。低温加热至试液清亮,冷却至室温、将溶液移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀、此溶液作为测定二氧化硅,氧化钙,氧化镁,氧化铝与氧化铁量得储备液。

分取25mL储备液两份,分别置于２50ｍＬ锥形瓶中,加２5mL水。按以下得方法测定氧化镁量与氧化钙量。

1.3.8.1

氧化钙量得滴定

于一份试液中,加5mL三乙醇胺,混匀,加20mL氢氧化钾溶液及少许钙指示剂,混匀、用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验与当试样中氧化镁小于1。0％时,在用EDＴA标准溶液滴定前加1。0ｍL氧化镁标准溶液。

1.3.8.2

氧化钙,氧化镁合量得滴定

于另一份试液中,加5mＬ三乙醇胺,混匀,加20mL氨性缓冲溶液,加2滴酸性铬蓝K溶液,6~7滴萘酚绿B溶液,用EDTＡ标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点。

分析结果表述: 氧化钙得质量分数:

式中:V1-滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液得体积,mＬ V01—滴定空白试验消耗EDTA标准溶液得体积,mL Ｔ１—EDTA标准溶液对氧化镁得滴定度,g/mL ｍ1—分取试液相当得试料量,g 氧化镁得质量百分数:

式中:V2—滴定氧化钙,氧化镁合量消耗EDＴA标准溶液得体积,mL V02—滴定氧化钙,氧化镁合量得空白试验消耗ＥDTＡ标准溶液得体积,mL V1-滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液得体积,ｍＬ

V0１—滴定氧化钙空白试验消耗ＥDTA标准溶液得体积,mＬ T2—EDＴＡ标准溶液对氧化镁得滴定度,ｇ/mL m２—分取试液相当得试料量,ｇ

1.3.9 1.3.9.1

CaCO３得测定

方法一(适合于石灰石中碳酸盐得测定)

吸取50。00mL试样溶液置于2５0mL烧杯中。加100mＬ水,10mL 40g/L得糊精溶液、5mL１+1得三乙醇胺溶液、15mＬ 200g／L得氢氧化钾溶液,使溶液pH大于12。５,加少许钙羧酸指示剂,摇匀。用约０、０2ｍｏL/L得EＤＴA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。

Ｘ—-CａＣＯ3得含量,质量百分比 C——ＥDTA标准溶液得实际浓度,ｍoL/L V２-—EDＴＡ标准溶液滴定试样得体积,mL Ｖ１——EDTＡ标准溶液滴定空白溶液得体积,mL V——试样溶液得总体积,mL ＶA——吸取试样溶液得体积,ｍＬ M-—试样得质量,g

1.3.9.2

方法二(适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐得测定)

称1～２g经40℃干燥过得固体物加入滴定瓶中,精确度±０.0０0１g,用10mL除盐水稀释,并用0.5－1.０0ｍLH202混合。约5分钟后,通过电位滴定仪准确加入１０ｍL 1N HＣL。在电位滴定仪上选用DG１11电极,将溶液搅拌５分钟,启动电位滴定仪201滴定程序,过量得1Ｎ HＣL 用1 Ｎ 氢氧化钠反滴定。

计算:

式中V1-—加入1N盐酸得体积,mL V2——滴定时消耗１N氢氧化钠得体积,mL m——称取试样得质量,ｇ

1.3.9.3

方法三(适合于石灰石中碳酸盐得测定)

瓷锅在8５0℃烘干,冷却后恒重m(mg),加入２—5克石灰石ｍ１(mg)在600℃烘干直到恒重m2(mg)(约2小时),继续在85０℃烘干过夜,冷却后称重m３(ｍg)。

1.3.10

二氧化硅得测定

1.3.10.1 方法一

根据试样含二氧化硅量,按表1分取储备液于100mL容量瓶中,加8mL无水乙醇,按表1加相应量盐酸,立即用水稀释至50ｍＬ,混匀。

表1 含二氧化硅量,% 0。０5～0、２5 ＞０。25～1、0０ 〉１、０0~４、00

分取体积,ｍL 20。０0 １0。0０ 5。00 0 加盐酸体积,mＬ 5、０ 8.0