北京大学1999年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学含结构化学考试时间:1月31日上午 招生专业:研究方向: 指导教师:
试题:(答案写于另纸
常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 m e
=9.1095×10-31kg 一.(16分
(1质量为m的粒子在半径为R的球形容器中运动,试用测不准原理估算粒子 可能的动能;
(2写出H-的Schr?dinger方程并指出方程中各项的含义; (3计算Li2+的2s、2p态的能量; (4d xy 轨道和p x
轨道沿z方向可能形成那种分子轨道? (5判断下列分子有无旋光性:(aClHC=C=CHCH 3,(bCo
2 (CO 8
(6CO吸附在某金属表面后,其红外吸收峰由2170cm-1移到2080cm-1,请说明 吸附前后CO中C-O键键长及键能的变化;
(7比较正八面体、拉长及压扁的变形八面体配合物中d x2-y2轨道与d z2轨道的能
量高低;
(8解释σ-π配键。 二.(3分
一黑色锰氧化物粉末,其X射线衍射图中只有MnO的衍射峰,是否可以推断此粉末只含MnO?为什么?用什么实验手段可证明它是否含有其它价态的锰氧化物?
三. (7分
对平面型分子[C(CH 2 3 ]
(1写出分子所属点群和全部独立的对称元素;
(2写出中心C原子所采取的杂化轨道类型、具体形式及其中各原子轨道所占 百分数。
(3该分子中是否存在离域π键?若有,请写出,并列出用HMO法处理该体系 的久期行列式。 四. (14分 立方晶系晶体A x B y
,Z=2,a=472.6pm,原子分数坐标为
A:1/4,1/4,1/4;3/4,3/4,1/4;3/4,1/4,3/4;1/4,3/4,3/4。 B:0,0,0;1/2,1/2,1/2。 (1写出该晶体的化学式;
(2若将A放在晶胞原点,请重新标出原子分数坐标; (3画出晶胞沿4重轴的投影图; (4表明A和B的配位数和配位形式;
(5指出该晶体的特征对称元素、晶体所属点群、空间点阵型式及结构基元; (6若将该晶体的空间结构看作A作最密堆积,B填入由A形成的多面体空隙, 则B占据何种空隙?占空隙比率是多少?
(7用波长为λ的X射线摄取该晶体的粉末图,最强峰为111面的衍射峰, 2θ=32.8o,计算λ的值。 五.(12分。
北京大学物理化学1999年研究生入学考试试题.
