全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案
中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛 (省级赛区)试题及答案
(xx年9月11日 9∶00 12∶00共计3小时)
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008 H
相对原子质量
LiBe6.9419.012NaMg22.9924.31KCaScTiVCrMnFe39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.85RbSrYZr NbMo Tc Ru85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1 Hf TaW Re OsCsBa
LaLu132.9137.3178.5180.9183.9186.2FrRa DbSgBhHs[223][226]Ac-LrRf CoNi
58.9358.69RhPd102.9106.4IrPt 192.2195.1 Mt
Cu63.55Ag107.9Au197.0Zn65.39Cd112.4Hg200.6 He4.003 ONeBF
10.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClAr26.9828.0930.9732.0735.4539.95 GeAsSeGaBrKr
69.7272.6174.9278.9679.9083.80InSnSbTe I Xe114.8118.7121.8127.6126.9131.3Tl PbBiPoAtRn204.4207.2209.0[210][210][222] 评分通则：
1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。 2.有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。 4.只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。 5.方程式不配平不得分。
6.不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题(15分)
1-1 xx年是国际化学年，是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是 和 。 1-2 向TiOSO4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的CuCl2水溶液，产生白色沉淀。生成白色沉淀的离子方程式是 ;继续滴加CuCl2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是 。 1-3 20世纪60年代维也纳大学V.Gutmann研究小组报道，三原子分子A可由SF4和NH3反应合成;A被AgF2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B。A和B分子中的中心原子与同种端位原子的核间距几乎相等;B分子有一根三种轴和3个镜面。画出A和B的结构式(明确示出单键和重键，不在纸面上的键用楔形键表示，非键合电子不必标出)。 1-4 画出Al2(n-C4H9)4H2和Mg[Al(CH3)4]2的结构简式。 1-5 已知E(FeO42/Fe3+) = 2.20 V，E(FeO42/Fe(OH)3) = 0.72 V。
① 写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应 第2题(11分)
表示)2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用。
2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为 2-3 回答：该化合物有无手性?为什么?
2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分)，写出其中离域π键的表示符号。
2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。 总反应方程式：
B4+和C2+离子的结构式：
第3题(8分)近年来，某些轻元素的含氢化合物及其复合体系作为氢源受到广泛关注。化合物A(XYH2)和B(XH)都是具有潜在应用价值的释氢材料。A受热分解生成固体化合物C并放出刺激性气体D，D可使湿润的pH试纸变蓝。A和B混合可优化放氢性能。研究发现，该混合体系的放氢反应分三步进行： 2A = C + D ⑴ D + B = A + H2 ⑵ C + B = E + H2 ⑶
将A和B按1∶2的摩尔(物质的量)比混合，在催化剂作用下，所含的氢全部以氢气放出，失重10.4%。
A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y组成的二元化合物，其阴离子是二氧化碳的等电子体，G分解生成E和一种无色无味的气体I。写出A、B、C、D、E、F、G和I的化学式。
第4题(9分)固溶体BaInxCo1-xO3-δ是兼具电子导电性与离子导电性的功能材料，Co的氧化数随组成和制备条件而变化，In则保持+3价不变。为测定化合物BaIn0.55Co0.45O3-δ中Co的氧化数，确定化合物中的氧含量，进行了如下分析：称取0.2034 g样品，加入足量KI溶液和适量HCl溶液，与样品反应使其溶解。以淀粉为指示剂，用0.05000 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，消耗10.85 mL。 4-1 写出BaIn0.55Co0.45O3-δ与KI和HCl反应的离子方程式。 4-2 写出滴定反应的离子方程式。
4-3 计算BaIn0.55Co0.45O3-δ样品中Co的氧化数SCo和氧缺陷的量δ(保留到小数点后两位)。
第5题(10分)1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。
5-1 A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它通过RhCl33H2O和过量三苯膦(PPh3)的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。 5-2 A可能的催化机理如下图所示(图中16e表示中心原子周围总共有16个电子)： 画出D的结构式。
5-3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。 5-4 确定A、C、D和E的中心离子的杂化轨道类型。
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