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工艺流程—裂解炉生产乙烯

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此区内原料饱和烃(C5+)含量迅速下降 ,产物乙烯、丙烯、丁烯等含量接近直线上升。浅度裂解,低级烯烃含量不多。 2) KSF=1~2.3为中度裂解区

此区内原料饱和烃(C5+)的含量继续下降,产物乙烯、丙烯、丁烯等含量继续上升,但增长速度逐渐减慢。在KSF=1.7左右时,C3=和C4=含量出现峰值,因为在此区内C3=和C4=有二次反应发生,既有生成,也有消失,结果出现峰值。 3) KSF﹥2.3为深度裂解区

此区内一次反应已基本停止,而产物的组成却在进一步发生变化,这是由于二次反应造成的。C5+以上馏分中原有的饱和烃经过裂解反应达到了最低值,而随着裂解深度的加深,丙烯、丁烯进一步分解,烯烃缩合生成稳定的芳烃液体,是丙烯、丁烯的含量下降,C5+的含量回升,但C5+的组成已发生了变化(芳烃液体增加)。

图1-8 是以柴油为原料裂解时,KSF与产物分布的关系,它与石脑油裂解有相似的特点,但允许的裂解深度KSF值较低,产物收率也较低。

KSF是温度与停留时间的函数,如果保持KSF值一定,乙烯的收率可以有很大差异,采用高温和相应的短停留时间可以得到较高的乙烯收率,如图1-9所示。

三、裂解炉型式及发展

管式裂解炉主要由炉体和裂解管两大部分组成。

炉体用钢构体和耐火材料砌筑,分为对流室和辐射室.

原料预热管及蒸汽加热管安装在对流室内,裂解管布置在辐射室内。

在辐射室的炉侧壁和炉顶或炉底安装了一定数量的烧嘴(燃料喷嘴、火嘴等)。 由于裂解管布置方式和烧嘴安装位置及燃烧方式的不同,管式炉的炉型有多种。

早年使用裂解管水平布置的方箱式炉,由于热强度低,裂解管受热弯曲,耐热吊装件安装不易,维修预留地大等原因,已被淘汰。 近年各国竞相发展垂直管双面辐射管式裂解炉,炉型各具特色,其中美国炉姆斯公司开发的短停留时间裂解炉采用的国家较多。

1. 鲁姆斯SRT—Ⅲ型炉(Lummus Short Residence Time—Ⅲ Type )

SRT型炉,即短停留时间裂解炉,是60年代开发的,最先为SRT—Ⅰ型,后为SRT—Ⅱ型。近来发展到SRT—Ⅲ、SRT—Ⅳ、SRT—V、SRT—VI型等。

SRT各型裂解炉外形大体相同,而裂解炉的管径及排布方法则不相同:Ⅰ型为均径管,Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ型为变径管。

炉型示意图见图1-10,SRT—Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型工艺特性见表1-18。

从炉型和炉管工艺特性的变化,可以看到裂解技术的进步: 1) 实现了高温、短停留时间、低烃分压的原理

为了在短停留时间内使原料能迅速升到高温进行裂解反应,必须有高热强度的辐射炉管,因此采用双面辐射的单排管,能最大限度的接收辐射热量。 最初使用的SRT-I型裂解炉,炉管是均径的。 采用均径炉管的主要缺点: ①反应初期通热量小;

②采用均径炉管不适用于体积增大的反应(后部阻力大,烃分压大); ③停留时间长,有利于二次反应,乙烯收率降低; ④容易结焦,操作周期缩短。

SRT—Ⅱ型炉采用变径炉管,克服了上述缺点。管径排列为4-2-1-1-1-1,管径先细后粗。

小管径有利于强化传热(传热面积增大),使原料迅速升温,缩短停留时间。 管裂后部管径变粗,有利于减少△P,降低烃分压,减少二次反应的发生,二次反应的焦量也减少,不会很块阻塞管道和炉管,因而延长操作周期,提高乙烯收率。

SRT—Ⅰ型和SRT—Ⅱ型的管内气体温度分布及烃分压见图1-11及图1-12。 显然,达到同样的出口温度时SRT—Ⅱ型比SRT—Ⅰ型的停留时间要短,烃分压小,因而,SRT—Ⅱ型比SRT—Ⅰ型得乙烯收率提高2%(质量)。

SRT—Ⅲ型吸收SRT—Ⅱ型的经验,进一步缩短停留时间。为此,将管组后部减为2程,即4-2-1-1,这一改进的关键是开发了新的管材HP-40,炉管耐热温度更高,因而提高了炉管的表面热强度,加大了热通量,使裂解原料更进一步升温,进一步提高了乙烯收率。

SRT—Ⅲ型炉的对流段预热管布置更合理(见图1-13),充分利用了低温位的热源,用以加热原料、锅炉、高压蒸气等,使烟出口温度从SRT—Ⅱ型的180~200℃降到130~140℃,加热炉的热效率提高93.5%。

近年来,鲁斯公司又推出了SRT-IV、SRT-V、SRT-VI型等,其炉型结构与SRT—Ⅲ型差异不大,但在工艺流程上采用了燃气透平,从而大大降低了能耗。 SRT—Ⅳ、Ⅲ型都采用计算机控制,使裂解炉工矿更稳定,能在最佳工艺条件下操作,能保持裂解炉的最该生产能力。 2) 更合理的炉型结构

① 辐射室底部侧壁均有均匀分布的加热烧嘴,使炉管周边温的分布更均匀,炉管上下温差较小;

② 炉管能上下自由伸长缩短,不因温度效应而变形; ③ 炉管吊装件埋在上部隔热层内,避免高温辐射; ④ 炉顶上部预留空间,利于检修换管,不占地面;

⑤ 在裂解管出口上方即接装急冷换热器,使裂解气更快急冷,以减少二次反应发生的机会。

2. 凯洛格毫秒裂解炉和分区裂解炉

(1) 凯洛格毫秒裂解炉(Milli Second Furnace)(简称MSF)

毫秒裂解炉停留时间为0.05~0.1s秒,为一般裂解炉停留时间的1/4~1/6。 毫秒裂解炉的乙烯收率较高。以石脑油为例,当以石脑油为裂解原料时,乙烯单程收率提高到32~34.4%(质量),而短时间裂解炉(SRT型裂解炉)乙烯单程收率只有28%左右。

毫秒裂解炉系统如图1-14所示,炉管装置见图1-15。 毫秒裂解炉的特点:

① 管径细,热通量大,裂解温度高; ② 阻力降小(单管程); ③ 烃分压低; ④ 停留时间短; ⑤ 乙烯收率高。

表1-19给出了毫秒裂解炉与短时间停留炉在相同裂解温度时,乙烯和燃料油收率比较。

表1-19 乙烯单程收率比较 石脑油 项目 轻柴油 重柴油 短停留短停留时短停留时毫秒炉 毫秒炉 毫秒炉 时间炉 间炉 间炉 28.6 3.5 32.2 3.3 24.4 20.3 27.0 17.2 19.5 27.5 21.6 24.7 C2H4 燃料油

毫秒裂解炉的缺点是炉管多,流量不容易平均分配。 采用猪尾管来分配流量,效果较好.

(2) 分区域裂解炉

分区域炉的设计依据:反应前后期所需热量不同,前大后小;供热要符合裂解过程的供热规律。

分区域炉(也称“多区域裂解炉”)的示意图如图1-16所示。

3. 斯普—韦勃斯特超选择性裂解炉USC(Ultra-Selectivity cracking Furnace) 超选择性裂解炉,连同两段急冷(Ultra+TLX),构成三位一体的裂解系统,如图1-17所示。

4. 倒梯台炉

三、裂解气急冷与换热器

1. 急冷的目的:降低温度,终止裂解反应

裂解气温度:727-927oC,富含大量水蒸气?热焓高,烯烃的反应性仍然很强

?继续发生二次反应?必须使裂解气急冷,中止二次反应。 2. 急冷的方法:①直接急冷;②间接急冷。 直接急冷的急冷剂用油或水。

目前的裂解装置都实现采用间接急冷,以回收高品位的热能,后采用直接急冷,最后洗涤的方法。

采用间接急冷的目的是:回收高品位的热能,同时终止二次反应。 急冷换热器常遇到的问题是结焦问题。结焦后,使急冷换热器的出口温度升高,压降增大,系统压力增大,影响炉子的正常运转。结焦后若不及时清焦,将不能终止二次反应。

用重质原料裂解式常常是急冷换热器先结焦,而炉管后结焦。 所以,急冷换热器的裂解周期直接影响裂解炉的操作周期。 3.防止急冷换热器结焦应控制两个指标: ①停留时间,一般控制在0.04秒以下;

②裂解气出口温度,要求高于裂解气的露点(裂解气中重组分的露点)。 若低于露点温度,则裂解气中的较重组分有一部分会冷凝,凝结的油雾沾附在急冷换热器管壁上形成流动缓慢的油膜,即影响传热,又容易发生二次反应。 4.急冷换热器

裂解装置中的五大关键设备:裂解炉、急冷换热器、三机(裂解气压缩机、乙烯压缩机、丙烯压缩机)、冷箱和乙烯球罐。

急冷换热器是裂解装置中五大关键设备之一,是间接急冷的关键设备。 急冷换热器的结构,必须满足裂解气急冷的特殊条件:

① 温度高;

②降温快,热强度高,内外温差高。

因此,管内裂解气,管外高压水。只有内管材质要求苛刻,否则都要求苛刻。

五、管式炉裂解的优缺点 优点:

工艺成熟;

炉型结构简单;

操作容易,便于控制,能连续生产; 乙烯、丙烯收率较高,产物浓度高; 动力消耗少,热效率高;

裂解气和烟道气的大部分可以设法回收;

原料的适用范围随着裂解技术的进步而日渐扩大; 可以多炉组合而大型生产。 缺点:

(1)对重质原料的适用性还有一定限度

裂解重质原料时,由于重质原料容易结焦,故不得不缩短运转周期,降低裂解深度,经常轻焦,缩短了常年有效生产时间,也影响了裂解炉及炉管的寿命。降低裂解深度的结果时原料利用率不高,重质原料油等低值品量大,公用工程费用也增高。

(2)按高温短停留时间和低烃分压的工艺要求,势必增大炉管的表面热强度,这就要求油耐高温的合金管材和铸管技术。 六、裂解炉的结焦与清焦与深度影响

工艺流程—裂解炉生产乙烯

此区内原料饱和烃(C5+)含量迅速下降,产物乙烯、丙烯、丁烯等含量接近直线上升。浅度裂解,低级烯烃含量不多。2)KSF=1~2.3为中度裂解区此区内原料饱和烃(C5+)的含量继续下降,产物乙烯、丙烯、丁烯等含量继续上升,但增长速度逐渐减慢。在KSF=1.7左右时,C3=和C4=含量出现峰值,因为在此区内C3=和C4=有二次反应发生,既有生成,也有消失,结果出现峰值。3
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