①其中,p1,p2和p3由大到小的顺序是_______,其原因是_______。
②若分别用vA(N2)和vB(N2)表示从反应开始至达平衡状态A、B时的化学反应速率,则vA(N2)_______vB(N2)(填“?”“?”或“?”)。
③若在250℃、p1为105Pa条件下,反应达到平衡时容器的体积为1L,则该条件下B点N2的分压p(N2)为_______Pa(分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。
【答案】 (1). 高温 (2). +247.1 (3). p1>p2>p3 (4). 增大压强化学平衡向正反应方向移动,故平衡混合物中氨的体积分数越大压强越大 (5). < (6). 8.3×103或8333.3 【解析】 【分析】
I.(1)反应自发进行的条件是△H-T△S<0,结合盖斯定律分析解答;
Ⅱ.(2)①由方程式N2+3H2?2NH3可知,增大压强,平衡正向移动,结合图象中氨的体积分数与压强的关系分析判断;②温度越大,压强越大,反应速率越大;③根据三段式,结合平衡分压=总压×气体物质的量分数计算。
I.(1)水蒸气重整:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)△H1=+205.9kJ?mol-1,【详解】△H>0,△S>0,满足△H-T△S<0,则需要高温;水蒸气重整:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)△H1=+205.9kJ?mol-1 ①,
CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H2=-41.2kJ?mol-1 ②,CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)△H3 ③,二氧化碳重整:根据盖斯定律,将①+②得到反应③的热化学方程式:
CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)△H3=(+205.9kJ?mol-1)+(-41.2kJ?mol-1)=+247.1kJ/mol,故答案为:高温;+247.1;
II.(2)①由N2+3H2?2NH3可知,增大压强,平衡正向移动,由图象可知在相同温度下,平衡后混合物中氨的体积分数(φ)为p1>p2>p3,因此压强关系是p1>p2>p3,故答案为:p1>p2>p3;温度相同时,加压平衡正向移动,故压强越大平衡混合物中氨的体积分数越大;
②温度越大,压强越大,反应速率越大,p1>p2,由图可知,B对应的温度、压强大,则反应速率大,故答案为:<; ③
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开始?mol?0.1转化?mol?x平衡?mol?0.1?xN2?g??3H2?g??2NH3?g?0.33x0.3?3x02x2x
2x=0.667,x=0.08,若在250℃、p1为105Pa条件下,反应达到平衡时容器的体积为
0.1?x?0.3?3x?2x0.1?0.081L,则该条件下B点N2的分压p(N2)=10Pa×=8.3×103,故答案为: 8.3×103。
0.4?2?0.085
【点睛】本题的易错点为(2)③,要注意三段式在化学平衡计算中的应用,同时注意理解“分压=总压×物质的量分数”。
9.为测定某样品中氟元素的质量分数进行如下实验,利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢(氢氟酸为低沸点酸,含量低,不考虑对玻璃仪器的腐蚀),用水蒸气蒸出,再通过滴定测量。实验装置如下图所示,加热装置省略。
(1)A的名称是___________,长导管用于平衡压强,实验过程中其下端___________(填“能”或“不能”)在液面以上。
(2)仪器C是直形冷凝管,实验过程中,冷却水应从___________口出。(填“a”或“b\
(3)实验时,首先打开活塞K,待水沸腾时,关闭活塞K,开始蒸馏:若蒸馏时因反应装置局部堵塞造成长导管水位急剧上升,应立即______________________。
(4)连接水蒸气发生装置和反应装置之间的玻璃管常裹以石棉绳,其作用是___________。
(5)B中加入一定体积高氯酸和1.00g氟化稀土矿样,D中盛有滴加酚酞的NaOH溶液。加热A、B,使A中产生的水蒸气进入B。
①下列物质不可代替高氯酸的是___________(填标号) a.醋酸 b.硝酸 c.磷酸 d.硫酸
②D中主要反应的离子方程式为_________________________________。
(6)向馏出液中加入25.00mL0.100mol·L-1La(NO3)3溶液,得到LaF3沉淀,再用0.100 mol·L -1EDTA标准溶液滴定剩余La3+(La3+与EDTA按1︰1络合),消耗EDTA标准溶液20.00mL,则氟化稀土样品中氟的质量
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分数为______________________。
【答案】 (1). 圆底烧瓶 (2). 不能 (3). b (4). 打开活塞K (5). 保温,避免水蒸气冷凝 (6). ab (7). HF+OH-=F-+H2O (8). 2.85% 【解析】 【分析】
A水蒸气发生装置,长导管作用起到平衡压强的作用,防止烧瓶内压强过大,实验时,首先打开活塞K,目的是让烧瓶内压强和外界一致,待水沸腾时,关闭活塞K,开始蒸馏,若蒸馏时因反应装置局部堵塞造成长导管水位急剧上升,应立即打开活塞K,和外界联通降低压强,B制取HF的装置,利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢,用水蒸气蒸出,冷凝到D装置,被氢氧化钠中和吸收,在采用滴定法定量测定氟元素的质量分数。
【详解】(1)A的名称是圆底烧瓶,长导管用于平衡压强,实验过程中其下端在液面以下; 答案:圆底烧瓶 不能
(2)实验过程中,直形冷凝管中冷却水应从a进b出,这样可使冷却水充满外管,有利于带走热量; 答案:b。
(3) 从实验安全角度考虑,实验时,首先打开活塞K,目的是让烧瓶内压强和外界一致,待水沸腾时,关闭活塞K,开始蒸馏,若蒸馏时因反应装置局部堵塞造成长导管水位急剧上升,应立即打开活塞K,和外界联通降低压强; 答案:打开活塞K
(4)连接水蒸气发生装置和反应装置之间的玻璃管常裹以石棉绳,石棉绳的隔热效果比较好,主要起到保温防止水蒸气冷凝的作用; 答案:保温,避免水蒸气冷凝。
(5)①根据题干知识可知反应原理为高沸点酸(难挥发性酸)制取低沸点酸(易挥发性酸),醋酸和硝酸易挥发,不可代替高氯酸; 答案:ab
②D中是氢氧化钠与HF发生酸碱中和生成盐和水,离子方程式为HF+OH-=F-+H2O; 答案:HF+OH-=F-+H2O。
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(6)关系式法计算:设F的物质的量为x
的- 8 -
3F-~LaF3~ La3+ EDTA ~ La3+ 3mol 1mol 1mol 1mol
x x/3 0.1mol/L×20.00×10-3L 0.1mol/L×20.00×10-3L
x+0.1mol/L×20.00×10-3L=0.100mol/L×25.00×10-3L 3得x=1.5×10-3mol=0.0015mol 氟化稀土样品中氟的质量分数为:答案:2.85%
10.氧化亚铜(Cu2O)是一种用途广泛的光电材料,某工厂以硫化铜矿石(含CuFeS2、Cu2S等)为原料制取Cu2O的工艺流程如下:
0.0015mol?19g/mol×100%=2.85%
1.00g
常温下几种物质开始形成沉淀与完全沉淀时的pH如下表: 开始沉淀 完全沉淀
(1)炉气中的有害气体成分是__________,Cu2S与O2反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________。
(2)若试剂X是H2O2溶液,写出相应反应的离子方程式:________。当试剂X是______时,更有利于降低生产成本。
(3)加入试剂Y调pH时,pH的调控范围是___________。
(4)写出用N2H4制备Cu2O的化学方程式:________,操作X包括_________、洗涤、烘干,其中烘干时要隔绝空气,其目的是____________。
(5)以铜与石墨作电极,电解浓的强碱性溶液可制得纳米级Cu2O,写出阳极上生成Cu2O的电极反应式:__________。
【答案】 (1). SO2 (2). 2∶1 (3). 2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O (4). 空气或氧气 (5).
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Fe(OH)2 7.5 9.0 Fe(OH)3 2.7 37 Cu(OH)2 4.8 6.4 3.7≤pH<4.8 (6). 4CuSO4+N2H4+8KOH
90℃2Cu2O+N2↑+4K2SO4+6H2O (7). 过滤 (8). 防止
Cu2O被空气中氧气氧化 (9). 2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O 【解析】 分析】
(1)金属硫化物焙烧时转化为金属氧化物与二氧化硫,Cu2S与O2反应时,根据得失电子守恒,分析氧化剂与还原剂的物质的量之比;
【空气氧化;
为2∶1,故答案为:SO2;2∶1; 3.7≤pH<4.8,故答案为:3.7≤pH<4.8;
(2)酸性条件下,H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,本身被还原为H2O,酸性条件下O2也可以将Fe2+氧化为Fe3+; (3)调整pH的目的是使铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去,而铜离子不能形成沉淀;
(4)N2H4将Cu2+还原为Cu2O,自身被氧化为N2;Cu2O不溶于水,且有较强的还原性,在加热条件下易被
(5)因Cu2O是在阳极上生成的,阳极材料是铜,铜失去电子转化为Cu2O,据此解答。
【详解】(1)金属硫化物焙烧时转化为金属氧化物与二氧化硫,故炉气中的有害气体成分是SO2,Cu2S与O2反应时,氧化剂为O2,还原剂为Cu2S,1molO2得4mol电子,Cu的化合价从+1价升高为+2价,S的化合价从-2价升高为+4价,故1molCu2S失8mol电子,根据得失电子守恒,氧化剂与还原剂的物质的量之比
(2)酸性条件下,H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,本身被还原为H2O,离子方程式为2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;酸性条件下O2也可以将Fe2+氧化为Fe3+,而氧气或空气价格远低于H2O2,所以用氧气替代双氧水,可以有效降低生产成本,故答案为:2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;空气或氧气;
(3)调整pH的目的是使铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去,而铜离子不能形成沉淀,故pH调控范围是
(4)N2H4将Cu2+还原为Cu2O,自身被氧化为N2,化学方程式为4CuSO4+N2H4+8KOH2Cu2O+N2↑
+4K2SO4+6H2O;由于Cu2O不溶于水,故操作X为过滤、洗涤、烘干;因Cu2O有较强的还原性,在加热条件下易被空气氧化,故烘干过程中要隔绝空气,故答案为:4CuSO4+N2H4+8KOH+4K2SO4+6H2O;过滤;防止Cu2O被空气中氧气氧化;
(5)因Cu2O是在阳极上生成的,阳极材料是铜,铜失去电子转化为Cu2O,相应的电极反应式为2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,故答案为:2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O。
11.中国古代文献中记载了大量古代化学的研究成果,《本草纲目》中记载:“(火药)乃焰消(KNO3)、硫磺、杉木炭所合,以为烽燧铳机诸药者”,反应原理为:S+2KNO3+3C===K2S+N2↑+3CO2↑。
(1)氮原子的价层电子排布图为___________,烟花燃放过程中,钾元素中的电子跃迁的方式是___________,
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90℃2Cu2O+N2↑