《有机化学》考研徐寿昌版配套2021考研真题库下
第一部分 名校考研真题
第11章 酚和醌
一、选择题
1．下列化合物碱性最强的是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]
【答案】（A）查看答案
【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度
越大，碱性越强。氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。 2．下列化合物中，酸性最强的是（ ）。[天津大学2000研]
【答案】（D）查看答案
【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸
性增强。
3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（ ）。[大连理工大学2004研]
【答案】（A）查看答案
【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去
基团，最易离去。 二、简答题
1．为什么？[上海大学2004研]
答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。
2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。[南京大学2002研]
答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。
3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。[华东理工大学2003研]
答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。 化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。甲基的立体效应使（C）中硝基的
共轭效应减弱。
4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。[武汉大学2002研]
答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
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