第3章 滴定分析法概述
3.1 滴定分析特点和方法分类
3.1.1滴定分析的基本概念及特点
一、基本概念
1.滴定分析：将一种已知准确浓度的溶液(称标准溶液或滴定剂)，通过滴定管滴加到被测物质溶液中（称滴定）,当滴定剂与被测液按反应式的化学计量关系反应完全时,根据滴定剂的浓度和消耗体积,计算被测物质的含量，称滴定分析法。 2.基本术语：
（1）滴定:把滴定剂从滴定管加到被测溶液中国的过程。 （2）标准溶液
（3）化学计量点（等当点）：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点。
（4）指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。 （5）滴定终点：滴定分析中，指示剂发生颜色改变的那一点（实际）
（6）终点误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的分析误差。、
3.1.2、滴定分析法分类（按反应类型分类） （一）、酸碱滴定法：以酸碱反应为基础的分析法。 （二）、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的分析法。 （三）、配位滴定法：以配位反应为基础的分析法。 （四）、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的分析法。 3.1.3、滴定分析的特点
1、简便快速，适用于常量分析，主要用于组分含量在1%以上的
物质的测定。
2.准确度高 3.应用广泛
3.2滴定反应条件及及滴定方式 3.2.1滴定分析对化学反应的要求 1、反应定量、完全(＞99.9%)。
2、反应必须严格按一定的化学方程式进行,且无副反应发生。 3、反应速度要快,要求瞬间完成。 4、能用简便的方法确定滴定终点。 3.2.2常用的滴定方式 1. 直接滴定法：
适用：符合上述要求 如：NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O 2. 返滴定法（剩余量滴定法或回滴法）：
适用：反应慢、反应物是固体或无合适的指示剂
当试液中待测物质与滴定剂反应很慢，或者待测物是固体时，反应不能立即完成，此时可先准确加入过量标准溶液，使与溶液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方法称为返滴定，又称剩余滴定法。
?? EDTA (剩余) 如：Al3+＋EDTA (过量) ? ?Zn2+
?? HCl (剩余) CaCO3＋HCl (过量) ? ?NaOH
3. 置换滴定法：
适用：反应不按确定反应式进行或伴有副反应
当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应
?时，可先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为；另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质称为置换滴定法。
如：Na2S2O3 不能用来直接滴定K2Cr2O7 及其他强氧化剂，因为酸性溶液中，
??SO42-＋S4O62- Cr2O72-＋S2O32-? Cr2O72-＋6I-＋14H+ ＝ 2Cr3+＋3I2＋7H2O I2＋2S2O32- ＝ 2I-＋S4O62- 4. 间接滴定法
适用：不能与滴定剂直接起反应的物质，可以通过另外的化学反应，以滴定法简介进行测定
?? CaC2O4↓ 如：Ca2+＋C2O42-??? C2O42- CaC2O4＋H+? 5C2O42-＋2MnO4-＋16H+ ＝ 2Mn2+＋10CO2＋8H2O 3.3 标准溶液及其浓度的表示方法 3.3.1基准物质
1.定义：能够用于直接配制或标定标准溶液的物质。 2.对基准物质的要求：
(1)物质组成要与化学式完全符合（包括结晶水） (2)物质純度高（≥99.9%）。
(3) 性质稳定如：烘干不分解，不易吸潮，不被空气氧化。 (4)具有较大的摩尔质量。
（5）试剂参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。 常用的基准物质有纯金属和纯化合物，举例：Ag, Cu,Zn,Cd,Fe,K2CrO7,Na2CO3,邻苯二甲酸氢钾，硼砂，CaCO3等
3.3.2 标准溶液浓度的表示方法
一、标准溶液浓度的表示方法 1.物质的量浓度
物质的量，过去称为摩尔数，若物质B的质量为mB，其摩尔质量为ＭB，则 nB = mB/MB
物质的量浓度，指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量，
简称浓度。
CB = nB/VB = mB / (MB ? VB) 单位：mol/L 在滴定分析反应中，标准溶液基本单元一般均有规定 见课本21页例子 2.滴定度
定义：每1ml标准溶液相当于被测物质的质量，用TB 或TA/B （T被测物/滴定剂）表示
TB ── 每毫升标准溶液中所含溶质的质量，如TNaOH = 0.003000g/ml:每1ml的 NaOH标准溶液中含有0.003000g的NaOH TA/B── 每毫升标准溶液相当于的被测物质的克数，B表示滴定剂，A表示被测物质，如TNaOH/HCl = 0.005224 g/ml:即每消耗1ml的HCl标准溶液可与0.005224g的NaOH完全反应。 3.滴定度与物质的量浓度C的关系 TA/B=a/b.CB*MA/1000
例：求0.1000mol/lNaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度？ H2C2O4 +2NaOH=Na2C2O4 +2H2O
TH2C2O4/NaOH=1/2.0.1000*90.04/1000=0.004502g/ml 3.3.3标准溶液的配制和标定 1、直接配制法
例：欲配制0.01mol/LK2Cr2O7标准溶液1L。
(1)先用分析天平称取基准物质K2Cr2O7（分析純C.P）2.9420g于烧杯中,加适量水溶解。
(2)定量转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，即得。 2、间接配制法
先配成近似浓度的滴定液，再用基准物质或其它标准溶液来 确定它的准确浓度（标定）。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度。（见实验项目3） ：（1）同一基准物质精确称多份，分别标定滴定液，取平均值。（精确）
（2）称一份基准物质，溶解后，定量稀释，同等吸取三份溶液，分别标定滴定液，取平均值。（较精确）
比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液浓度（用0.1000mol/LNaOH标准溶液标定HCl溶液。） [注]标定时,不论采用那种方法应注意以下几点：
1.一般要求应平行做3—4次，至少平行做2-3，相对偏差要求不大于0.2％。
2.为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。
3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要时需进行校正。
4.标定后的标准溶液应妥善保存。
第3章 滴定分析法概述(完成)
