4-1 市售浓盐酸的相对密度为1.2 g?mL-1，含HCl约为37%。（1）求其摩尔浓度；（2）欲配制2 L 0.1 mol?L-1 HCl溶液，应取多少毫升浓盐酸？ 解：（1）c?1.2?1000?37%/36.5? 12 mol?L （2）v?
4-2 现有0.25 mol?L-1 HNO3溶液2 L，欲将其配制成浓度为1.0 mol?L-1 HNO3溶液，需加入6.0 mol?L-1的HNO3多少mL？（忽略溶液混合时的体积变化） 解：1.0??2?V??6.0V?0.25?2?V=0.3 L=300 mL
4-3 称取2.5420 g KHC2O4? H2C2O4?2H2O配制成250.0 mL溶液，移取25.00 mL该溶液在酸性介质中用KMnO4滴定至终点，消耗KMnO4溶液29.14 mL。求：（1）KMnO4溶液浓度；（2）KMnO4溶液对Fe2O3的滴定度TFe2O3/KMnO4。（已知：MKHC2O4?H2C2O4?2H2O?254.2；
2??2?MFe2O3?159.7）相关反应：2MnO??5CO?16H?2Mn?10CO2??8H2O 4242?Fe2O3?2Fe3??2Fe2?；MnO??8H??Mn2??5Fe3??4H2O 4?5Fe?10.10?2000?17 mL
12解：（1）nKMnO4?2/5nH2C2O4?4/5nKHC2O4?H2C2O4?2H2O
cKMnO4??mKHC2O4?H2C2O4?2H2OMKHC2O4?H2C2O4?2H2O?25.0041??250.05VKMnO42.5420?4?0.02745 mol?L?1254.2?10?5?0.02914cKMnO4
（2）TFe2O3/KMnO4?
50.02745?5?159.7??MFe2O3??0.01096 g?mL?1 100021000?24-4 无水Na2CO3可作为基准物质用于标定HCl溶液浓度。现欲标定浓度约为0.10 mol·L-1的HCl溶液：（1）应称取Na2CO3基准物多少g？（2）称量误差是多大？（3）欲控制称量误差?0.1%，应如何操作？标定反应如下：Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2CO3 解：（1）mNa2CO3?cHClVHClMNa2CO32?0.10?0.025?106/2?0.13 g
精品文档 1
（2）Er??0.0002/0.13?100%??0.15%
（3）可采用“称大样”的方式，即准确称取以上计算质量的4倍（或10倍），完全溶解后定容到100 mL（或250 mL）容量瓶中，每次移取25.00 mL用于标定。
4-5 某人用络合滴定返滴定法测定试样中Al2O3的含量，方法如下：称取试样0.2200 g，完全溶解后定容至250.0 mL。移取25.00 mL该试液置于锥瓶中，加入0.02020 mol?L-1 EDTA 溶液25.00 mL加热至沸使反应完全，过量的EDTA用0.02000 mol?L-1 Zn标准溶液返滴定至终点，消耗22.12 mL。（1）计算试样中Al2O3的百分含量（注意有效数字！）（2）若想提高测定准确度应如何对以上方案作出改进？（简述）已知：EDTA和Al、Zn反应的计量关系均为1:1，MAl2O3?102.0
解：（1）wAl2O3??cEDTAVEDTA?cZnVZn??2ms250.0?MAl2O325.00
??0.02020?0.02500-0.02000?0.02212??10?102.02?0.2200?100%?14.5% （2）返滴定时应控制待测组分（本例中为Al）和返滴物质（本例中为Zn）的物质的量相近且满足误差要求。上述方案中与Al反应的EDTA比例太少，导致测定准确度降低。可通过适当增加称样量，减小定容体积、降低标准溶液浓度等措施予以改进，譬如：称取试样0.2800 g，完全溶解后定容至100.0 mL。移取25.00 mL该试液置于锥瓶中，加入0.01000 mol?L-1 EDTA 溶液40.00 mL加热至沸使反应完全，过量的EDTA用0.01000 mol?L-1 Zn标准溶液返滴定至终点，消耗20.08 mL。
wAl2O3??cEDTAVEDTA?cZnVZn??2ms250.0?MAl2O325.00
??0.01000?0.04000-0.01000?0.02008??4?102.02?0.2800?100%?14.51%
改进后方案的计算结果为4位有效数字，准确度较原方案提高。
4-6 称取0.2500 g含Pb试样用酸完全溶解，加入过量K2CrO4并控制适当pH将其中的Pb2+完全转化为PbCrO4沉淀，沉淀经过滤、洗涤后再将其溶于酸（2PbCrO4?2Pb2++Cr2O72-），然后加入过量KI与Cr2O72-完全反应，析出的I2用0.1000 mol?L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终
精品文档
2
点，消耗了21.18 mL。求试样中Pb3O4的百分含量。（已知：MPb3O4?685.6）
2???3?2??2?相关反应：Cr2O7?6I?14H?2Cr?3I2?7H2O；I2?2S2O3?2I?S4O6 2?2?2?解：Pb3O4?3Pb?3PbCrO4?3CrO4?1.5Cr2O7?4.5I2?9Na2S2O3
nPb3O4?nNa2S2O3/9
wPb3O4?
cNa2S2O3VNa2S2O3/9?MPb3O4ms?0.1000?0.02118?685.6?100%?64.54%0.2500?94-7 用基准物邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液，下列情况会对NaOH浓度产生何种影响？（偏高、偏低、无明显影响、不能确定）（简单解释） a. 基准物质邻苯二甲酸氢钾在保存的过程中吸潮
答：偏高；吸潮使得所称质量较邻苯二甲酸氢钾的实际质量偏高，导致NaOH浓度偏高 b. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的NaOH溶液来不及留下来就读取滴定体积 答：偏低；读取体积较实际消耗体积偏大，导致NaOH浓度偏低 c. 配制的NaOH溶液没有混匀
答：不能确定；但溶液溶度由上至下逐渐增高的可能性比较大 d. 溶解锥瓶内邻苯二甲酸氢钾时，多加了20 mL蒸馏水 答：无明显影响
e. 在将待标NaOH溶液装入滴定管之前，未用其润洗滴定管 答：偏低；NaOH被稀释
f. 称取邻苯二甲酸氢钾的实际质量为0.5428 g，误记为0.4528 g
答：偏低；计算时邻苯二甲酸氢钾的质量较其实际质量偏低，导致NaOH浓度偏低
精品文档 3
分析化学作业02参考答案(第4章)
