nE1?E025??1.52?1.09?lgK???36.44 0.0590.059K?2.8?10360??[Br2]3K?[BrO3?]?[Br?]5?[H?]62）
[H?]?10?7mol/l,[Br?]?0.70mol/l,[BrO3?]?0.1000mol/l将K值及其他有关数据带入，
3?Br2?2.8?10?65 0.10??0.70???10?7?
?Br2??3.6?10?3?mol/l?362+
4+
4+
22.在LH2SO4介质中，等体积的LFe溶液与LCe溶液混合。反应达到平衡后，Cr的浓度为多少
解：附录中没有与之相应的电位值，可用1mol/LH2SO4代替。
E1?1.44V,E2?0.68V
1因为是等体积混合，C0?0.3mol/l,C02?0.1mol/l
00E?E10?0.059?lg其反应为：Fe2?CCe4?CCe3?0,E?E2?0.059lgCFe3?CFe2?
?Ce4??Fe3??Ce3?
当体系达到平衡，E为定值
E?0.68?0.059?lgC4?0.1?0.66V,E?1.44?0.059?lgCe
0.3?0.10.1CCe4??6.02?10?15?mol/l?
23.在1mol/LHClO4介质中，用LKMnO4滴定LFe,试计算滴定分数分别为，，时体系的电位。已知
-2+0ˊ3+2+0ˊ
在此条件下，MnO4/Mn的电对的E=，Fe/Fe电对的E=。
-2++2+3+
解：1）MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O 当f=时
2+
?]V5[MnO4?0.50?f?[Fe2?]V0V?0.50V0又因为，E?EE0?0.73V[Fe3?]?5[Mn2?]?5?[Fe2?]?[Fe2?]?0.02000?0.50V0?3.3?10?2?mol/l?0.50V0?V00Fe3/Fe2[Fe3?]?0.059lg[Fe2?]0.10?V0?5V?0.020.50V0?V00.10?V0?5?0.5V0?0.02?3.3?10?2?mol/l?[Fe3?]0.50V0?V0
3.3?10?2?0.73V.?E?0.73?0.059?lg?23.3?10同理可得:2）E?1.33V,3）E?1.45V3+
2+
24.在LHCl介质中，用LFe滴定LSn,试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。在此条件中
3+2+0`4+2+
选用什么指示剂，滴定终点与化学计量点是否一致已知在此条件下，Fe/Fe电对的E=，Sn/Sn
0`
电对的E=。
3+2+
解：用Fe标准溶液滴定Sn的反应如下；
3+2+2+4+2Fe+Sn=2Fe+Sn
查附表十一可知，在1mol/LHCl介质中 ofof
ESn4+/Sn2+= EFe3+/Fe2+=
2+
化学计量点Sn前剩余%时：
E=E
of
Sn4+/Sn2++2) lg
CSn4?CSn2?
=+2) =
3+
当Fe过量%时， E= E
of
Fe3+/Fe2+
+㏒
CFe3? CFe2?=+㏒
0.1 99.9=
故其电位的突跃范围为—
化学计量点时的电位可由式（9-22）
ofof
Esp=(n1E1+n2E2)/(n1+n2) =+2×/3 =
在此滴定中应选用次甲基蓝作指示剂，EIn=,由于Esp≠EIn故滴定终点和化学计量点不一致。 25.分别计算在1mol/LHCl和1mol/LH3PO4溶液中，用Lk2Cr2O4滴定时化学计量点的电位。如果两
2-3+
种情况下都选用二苯胺璜酸钠作指示剂，哪种情况的误差较小已知在两种条件下，Cr2O7/Cr的o000`
E=,指示剂的E=电对在1mol/LHCl中的E=,而在1mol/LHCl LH3PO4中的E=。
解； 反应：
ofof
Cr2O72??14H??6Fe2??2Cr3??6Fe3??7H2O6?E0Cr2O72?/Cr3??1?E0Fe3?/Fe2?0.059[H?]14又?，Esp??log772?[Cr3?]6?EofCr2O72?/Cr3??1?EofFe3?/Fe2?0.059[H?]14??log772?[Cr3?]在化学计量点时，[Cr3?]?0.1000mol/l1)在1mol/lHCl中，1?1??6?1.00?1?0.70?0.059log??0.96V7?2?0.1000?2)1mol/lHCl?0.5mol/lH3PO4Esp?Esp?1?1??1.00?6?1?0.51?0.059log??0.94V7?2?0.1000?
26.用某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的,同样质量的又恰能与浓度为L的KOH溶液反应。计算此
KMnO4溶液的浓度。
-3
解：nKHC2O4H2O=××10
CKMnO4VKMnO4×5= nKHC2O4H2O×2
0.2012?25.20?10?3?2?CKMnO4?0.06760mol/L
30.00?10?3?527.某KMnO4标准溶液的浓度为L,求滴定度：（1）TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3; (3)TKMnO4/
-2++2+
解：MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O
(1)T=c×M/1000×b/a
-5
T=××5×10=mol
-3
(2)T= ×10××=mol
-3
(3)T=×10×1×5×mol=mol
28.用纯As2O3标定某KMnO4溶液的浓度。先用NaOH溶解AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去.计算KmnO4溶液的浓度。
解：
0.2643?2?2?5?40.46?10?3?C C=L
197.843+
2+
29.准确称取铁矿石试样,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe还原为Fe，然后用标准溶液滴定。已知1mlKMnO4相当于 .试问：（1）矿样中Fe及Fe2O3的质量分数各为多少（2）取市售双氧水稀释定容至，从中取出试液，需用上述溶液滴定至终点。计算每市售双氧水所含H2O2的质量。
3+2+
解： Fe2O3～2Fe～2Fe
-2++2-3+
MnO4+5Fe+8H= Mn+5Fe+4H2O
-2-+2-2MnO4+5C2O4+6H=2Mn+10CO2↑+8H2O
2MnO4+5H2O2+6H=2Mn+5O2↑+8H2O
2+-5Fe2O3～10 Fe～2MnO4
(1)求KMnO4的浓度C
10.01260-+2-
1?5?1000?C?126.07?2C=L
?FeOe?[(2.5?24.50?0.04000?231?159.69)/0.5000]?100%?78.25% 1000?Fe=[(5?24.50?0.04? (2) 先求的浓度
1?55.85)/0.5000]?100%?53.73% 10002CH2O2?VH2O2?5CKMnO4?VKMnO4 2CH2O2?20.00?5?0.04000?21.18 CH2O2?0.1059mol/L
0.10595?250?10?3?34.02?100 市售双氧水所含H2O2的质量=
3=100ml
2+
30.准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样，在其酸性溶液中加入溶液，试PbO2还原为Pb。所
2+
得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb均沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用LKMnO4标准溶液滴定，用去，然后将所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用LKMnO4标准溶液滴定，用去。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 解：n总 =0.2500?20?10n 沉=0.04?30?10n还=5?10-3
?3?5?10?3mol n过=0.04?10?10?3?5?1?10?3mol 2?3?5?5?10?3mol 2?3?10?3?3?10?3?5?10?3mol
?3?2/2?10mol
nPbO2=10
10?3?239.2?100%?19.38% PbO2%=
1.234npb=2?10mol
?32?10?3?223.2?100%?36.18% Pb%=
1.23431.仅含有惰性杂质的铅丹（Pb3O4）试样重克，加一移液管Fe标准溶液和足量的稀H2SO4于此试
2+2+
样中。溶解作用停止以后，过量的Fe需溶液滴定。同样一移液管的上述Fe标准溶液，在酸性
-1
介质中用,lKMnO4标准溶液滴定时，需用去。计算铅丹中Pb3O4的质量分数。
2+
解：Pb3O4+2Fe+8H=3Pb+2 Fe+4H2O
-2++2-3+
MnO4+5Fe+8H= Mn+5Fe+4H2O
2+-5Pb3O4～10 Fe～2MnO4
2++2+3+
5?（V1?V2）?C?10?3?M?Pb3O4=2
ms5?（48.05?3.05）?0.04000?10?3?685.6?Pb3O4=2
3.500=%
32.准确称取软锰矿试样，在酸性介质中加入纯Na2C2O4。待反应完全后，过量的Na2C2O4用LKMnO4标准溶液滴定，用去。计算软锰矿中MnO2的质量分数
解： n过=
50.7049 ?0.02160?30.47?10?3 n总=
2134.00?3
(n总- n过)?2=2n n=?10
3.615?10?3?86.94?100%?59.74% MnO2%=
0.526133.用K2Cr2O7标准溶液测定试样中的铁。试问标准溶液中应含有多克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的体积（单位ml）恰好等于试样铁的质量分数（%）
2-2++3+3+
解：Cr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+14H2O
m1?c cV??6?nFe
1000294.181cV??6?55.851000A%= A=V
110c=mol/L?0.02984 6?55.85=?294.18?8.778g
铬铁矿试样经Na2O2熔溶后，使其中的Cr氧化为Cr2O7，然后加入10ml3mol/LH2SO4及L硫酸亚铁
2+
溶液处理。过量的Fe需用标准溶液滴定，而标准溶液相当于。试求试样中的铬的质量分数。若以Cr2O3表示时又是多少 解：n过=
3+
2-
15.05?0.006023?1.623?10?3mol
55.85?3
n总=50?10n 沉= n=
?0.1202?6.01?10?3mol
4.387?0.7312mol 6
分析化学第七章习题答案
