P27第二章 误差及分析数据的统计处理
思考题
2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀。 (2)天平两臂不等长。 (3)容量瓶和吸管不配套。 (4)重量分析中杂质被共沉淀。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准。
(6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答:（１）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码
（２）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平
（３）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管
（４）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂
（５）随机误差；
（６）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物
5.某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度.
39.12?39.15?39.18)%?39.15%
339.15%?39.16%Er甲?*100%??0.04%
39.16%解:x甲?（(39.12?39.15)2?(39.15?39.15)2?(39.18?39.15)2s甲?%?0.03%3?1 同理可知:
x乙?39.24%。 Er乙?0.20%。 s乙?0.05%
由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。
习题
3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间.
1 / 19
解:x?20.41%
(20.39?20.41)2?(20.41?20.41)2?(20.43?20.41)2s?%?0.02%
3?1查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此: μ=（20.41%?4.303?0.02%)?20.41%?0.05% 35. 用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408 解:排列:6.222<6.400<6.408<6.416 可疑值为:6.222
Q计算?6.400?6.222?0.92
6.416?6.222查表n=4, Q0.90= 0.76 因Q计算>Q0.90故6.222应舍去
6. 测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下： 8.44，8.32，8.45，8.52，8..69，8.38
用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差d、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。
解：将所给的数据由小到大排列得：8.32＜8.38＜8.44＜8.45＜8.52＜8.69
可见，数据8.69可疑
又因为，平均值x=8.47% 平均偏差d=0.095% 标准偏差s=所以，G计=
0.0873%=0.13% 58.69?8.478.69?8.52=1.69 Q==0.46
计0.138.69?8.32由表2-2，2-4可得：
当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q＜Q，
计表当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q＜Q，G计＜G表
计表所以，8.69不需舍去。
2 / 19
当置信度为90%时，置信范围=x?tsn=8.47%?2.015?0.13%6=8.47%?0.11%
当置信度为99%时，置信范围 =x?1=8.47%?11、按有效数字运算规则，计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814
4.032?0.13%6=8.47%?0.21%
解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.36
3) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.1
4）
1.5*10?8*6.1*10?8 3.3*10?61.5*1.63.3解：=？？（一步步写出！）*10-5=1.7*10-5
P41 第三章 滴定分析
1、已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：c?1000??1000*1.42*70%?mol?L?1?16mol?L?1
MHNO360cV配0.25*1000?mL?16mL c配16V取?4.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则: (1)需称取上述试样多少克?
(2)以浓度为0.0100mol·L-1的碱溶液代替1.000mol·L-1的碱溶液滴定,重复上述计算.
(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度
为0.1~0.2mol·L-1?
3 / 19
解：滴定反应式为：KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O
∴ nNaOH=nKHC8H4O4
（1）mKHC8H4O4=nKHC8H4O4·MKHC8H4O4/ω=nNaOH·MKHC8H4O4/ω
=1.000mol·L-1*25mL*204.22g·mol-1/90% =5.7g
（2）m2=cNaOH·VNaOH·MKHC8H4O4/ω
=0.0100mol·L-1*25mL*10-3*204.22g·mol-1/90% =0.057g
（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol·L-1，称取的试样
量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。
8、计算0.01135mol·L-1HCl溶液对CaO的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl2+H2O
TCaO/HClacHCl?MCaO10.01135mol?L?1*56g?mol?1?????0.003178g?mL?1b100021000
9、已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/KMnO4=0.005005g·mL-1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.
解: 用KMnO4法滴定CaCO3经过以下几个反应: CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2 CaC2O4+H+=Ca2++HC2O4-
5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O
所以:nCa=5/2*nKMnO4
c?TCaCO3/KMnO4*2*10005*MCaCO3?0.005005*2000mol?L?1?0.02002mol?L?1
5005Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+ nFe=5nKMnO4
TFe/KMnO4?5/1?cKMnO4?MFe1000?5*0.02002*55.85g?mL?1?0.005591g?mL?1
100012、分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样０.３０００g，加入浓
4 / 19
度为０.２５００mol/L的HCl标准溶液２５.００mL。煮沸除去CO2，用浓度为０.２０１２mol/L的ＮaOH溶液返滴过量酸，消耗了５.８４mL。计算试样CaCO3的质量分数。
解： HCl+NaOH=NaCl+H2O
VHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL
故与CaCO3反应消耗的为（25.00－4.70）mL CaCO3+2HCl=CaCl+CO2↑+H2O nCaCO3=1/2 nHCl
WCaCO3=nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms)
=1/2(CHClVHClMCaCO3/ms)
=1/2×0.2500mol/L×0.00203L×100g/mol÷0.3g×100% =84.58%
P62 第四章 酸碱滴定法
思考题4-1
7.写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH3 （2）NaHCO3 （3）Na2CO3 解：（1）[H+]+[NH4+]=[OH-] （2）[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-] （3）[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-] 8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH4HCO3 （2）（NH4）2HPO4 （3）NH4H2PO4 解：（1）[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]
（2）[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3] （3）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-] P63习题4-1
3.已知琥珀酸（CH2COOH） pKa2=5.57，试计算在pH 4.882(以H2A表示)的pKa1=4.19，和5.0时H2A、HA—和A2-的分布系数为?1、?2和?0，若该酸的总浓度为0.01mol·L-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。 解：当pH=4.88时
5 / 19
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后标准答案
