药学《分析化学》山东大学网络教育考试模拟题及答案

分析化学

一、填空题

1、用紫外－可见分光光度法测定某样品，在可见光区光源用__氢灯或氘___灯，吸收池可选择____石英__材料的吸收池。

2、原子吸收分光光度法中单色器配置在_原子化器___后，原因是___先用原子化器将试样变为基态原子后才可用单色器进行分离______。

3、试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响）： （1）同离子效应 减小 ； （2）酸效应 增大 ；

4、HPLC的洗脱技术主要有 等强度(isocratic) 和 梯度(gradient) 两种。

x?t0.05,85、某次测量结果平均值的置信区间表示为：信度为 95% ，测量次数为 9 。

sn?10.79%?0.03%，它表示置

6、在吸附薄层色谱法中，根据Stahl设计的规则，若分离极性物质，应选择 不活泼 的吸附剂和 极性 展开剂。

7、紫外吸收光谱主要是反映分子中_生色团和助色团__的特征，而不是整个_分子__的特征。 8、氢核磁共振谱（1H-NMR）主要提供__氢核类型及化学环境___、___氢分布 、__核间关系__ 方面的信息。 二、问答题

1、Lambert-Beer定律下列两种数学表达式：

（1）A=εLC (2) A=

E1mAA1ácmLCE1%LCLC 可知：ε= ，= ，由此可得出结论：ε= 1cm，

试问：此结论是否正确？为什么？

ε为摩尔吸光系数，其意义是在一定波长下，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm时的吸收度。

E1m为百分吸光系数又称比吸光系数，指在一定波长下，溶液浓度为1%（w/v），厚度为

1cm的吸光度。两者的关系是ε=M*

E1m/10（M为吸光物质的摩尔质量）

2、用电位滴定法进行酸碱滴定，写出电极的组成，并写出两种确定终点的方法。 以银为指示电极：Ag/AgCl(S)/Cl(Xmol/L);

饱和甘汞电极为参比电极:Hg/Hg2Cl2(S)/Cl-(Xmol/L).

两种确定终点的方法：a、E-V曲线法，曲线上的转折点（斜率最大处）即为滴定终点；b、△E2/△V2-V曲线法，计量点前后从△E2/△V2正值最大到负值最大，与纵坐标零线相交的一点即为滴定终点。

3、为何荧光波长一般总是大于激发光波长？

一般所说的荧光分析法是指分子荧光分析法，其被测物质（即发光粒子）是分子，它以紫外或可见光作为激发光源，所发射的荧光波长较激发光波长更长。 4、简述高效色谱仪主要包括哪几个部分？

一般由四部分组成：输液系统、进样器、色谱柱和检测器。 5、试述等吸收双波长消去法选择两个波长的原则。 书P179：自“如图10-20所示。若欲消去b”…… “=KCa”

三、计算题

1、0.2000mol/LNaOH滴定0.2000mol/L异丁酸和0.1000mol/L硼酸的混合酸。⑴能否分步滴定其中的异丁酸？为什么？（异丁酸pKa=4.85,硼酸pKa=9.24）⑵计算等当点时溶液的pH值。

（1）异丁酸pKa/硼酸pKa≥104，能分步滴定。 （2）pH=1/2(pKa1+pKa2)=1/2(4.85+9.24)=7.045

2、某气相色谱柱中流动相体积是固定相体积的20倍，H=0.6mm．两组分在柱中的k2: k1=1.1，后出柱的第二组分的分配系数为120。 问：当两组分达完全分离时柱长是多少？

因为k2= Cs×K2 /Cm，所以k2=120/20=6。又因为R=［n1/2×(α-1) ×k2］/［4×α×(1+ k2) ］，而α= k2/ k1=1.1，又因α= K2/K1，K=120，当R=1.5时，达到完全分离，所以1.5=［n1/2×(1.1-1) ×6］/［4×1.1×(1+ 6) ］，因此，n=5929

分析化学

一、填空题

1、按误差来源指出下列情况各引起何种误差（偶然误差或系统误差）（1）滴定分析的终点误差___偶然误差______________；（2）分析天平未经校准_____系统误差____________________。

2、分光光度计的主要部件包括_光源__________、单色器____________、吸收池____________、_检测器___________。

3、色谱分离的前提是各组分的__分配系数__或__容量因子_不等。

4、消除试剂、蒸馏水等引入的杂质所造成的误差应做__空白______实验，欲检验所选方法的准确性应做__对照_____实验。

5、BaSO4在0.01mol/L的EDTA溶液中的溶解度比纯水中的溶解度大是由于__EDTA与Ba2+形成了络合物______________。

6、用紫外－可见分光光度法测定某样品，在紫外光区光源用_氢灯 或氘_________灯，吸收池必须用___石英_________材料的吸收池。

7、分子在离子源中在电子流的轰击下失去一个电子所形成的离子叫做__分子离子__________。

8、在气相色谱检测器中， 氢焰离子化检测器 是质量型检测器， 电子捕获检测器和 热导检测器 是浓度型检测器。

二、问答题

1、什么是指示电极？写出一种常用指示电极的组成和电极电位表达式。 电位随溶液中被测离子活（浓）度的变化而改变的电极称为指示电极。 Ag-AgNO3电极(银电极），银电极的电极反应：Ag+＋e－ →Ag 25℃电极电位：EAg+ /Ag = E? Ag+ /Ag＋ 0.059lgaAg+

2、简述薄层色谱法一般的操作程序。

薄层色谱法的一般操作程序可分为薄层板的制备、点样、展开和定位四个步骤。a、制备：一块好的薄层板要求吸附剂涂铺均匀，表面光滑，厚度一致；b、将点样溶于适当的溶剂中，尽量避免用水，因为水溶液斑点易扩散，且不易挥发除去，一般用乙醇、甲醇、丙酮等有机溶剂，配置试样液浓度约为0.01%-0.1%；c、展开：将点好的薄层与流动相接触，使两相相对运动并带动样品组分迁移；d、定位：薄层色谱展开后，对待测组分进行定性或定量前都必须确定组分在薄层板上的位置，即定位。 3、为何说荧光光谱的形状与激发波长无关？

因为物质分子受激发后可以从基态跃迁至第一电子激发态S1或第二电子激发态 S2，故有两个峰。但是不管用哪一个峰的波长作激发光，荧光的发生总是从S1的最低振动能级开始，即便是分子被激发到S2的高能阶，一般情况下依然会通过内部能量转换和振动弛豫而下降至S1的最低振动能级再开始发射荧光。所以荧光的发射光谱只出现一个峰，其形状通常与激发光的波长无关。 4、混合物中x与y两组分的吸收光谱重叠，如何进行x组分的测定？

书P179：自“如图10-20所示。若欲消去b”…… “=KCa”

5、在气相色谱中，试用速率理论说明为何载气线速较小时用N2，载气线速较大时用H2或He？

根据速率理论，载气线速较小时选择分子量大的重载气N2，可以降低Dg；但是分子量大，粘度大，柱压降大。因此，载气线速度较低时可用氮气，较高时易用氦气或氢气。 6、在原子吸收分光光度法中为何常选共振吸收线作为分析线？

原子由基态跃迁至第一激发态时吸收一定频率的光而产生的吸收线称为共振吸收线。由于各种元素原子的结构外层电子排布不同，不同元素的原子从基态跃迁至第一激发态吸收的能量不同，各种元素的共振线就各具其特征性，所以共振线又称为元素的特征谱线。从基态到第一激发态的跃迁比较容易发生，因此，对大多素元素来说，共振线是元素谱线中最灵敏的谱线。在原子吸收分光光度法中，就是利用处于基态的待测原子蒸汽吸收从光源辐射的共振线来进行分析的。

三、计算题

1、通过计算，比较0.1mol/L的NaAc溶液和0.1 mol/L的NH4Ac溶液的pH值是否相同？（已知HAc的 Ka＝1.8×104，NH3?H2O的Kb=1.8×105）

NaAc: Kb=Kw/Ka=1×10-14/1.8×10-4=5.6×10-11

－

－

因为，C/Kb=0.10/5.6×10-11>500

C×Kb=0.10×5.6×10-11>20Kw

所以，［OH-］=（0.10×5.6×10-11）1/2=2.4×10-6,因而POH=5.62，所以PH=8.38

NH4Ac：1.8×10-4/［H+］+1.0×10-14/［H+］=1.8×10-5×［H+］/1.0×10-14+［H+］。 近似，1.8×10-4=1.8×10-5×［H+］2/1.0×10-14。 ［H+］=（1.0×10-13）1/2

pH=6.5

2、在HPLC柱上分离药物制剂，以甲醇－水为流动相，药物A和B的保留时间分别2min和5min，色谱系统的死时间为1min。求：

（1）药物B在固定相中滞留的时间是药物A的几倍？ （2）药物B的分配系数是药物A的几倍？

1. Tb/Ta=(5-1)/(2-1)=4倍

2. TRA=T0(1+KA×VS/VM) ; TRB=T0(1+KB×VS/VM)；2=T0(1+KA×VS/VM) ; 5=T0(1+KB×

VS/VM)

所以，KA×VS/VM=1 ; KB×VS/VM=4，KB/ KA=4

分析化学

一、 填空题：

1．分析化学是_研究物质的化学组成、含量、结构及其它多种信息的分析方法及其理论的一门科学，是化学学科的一个重要分支。

2．pH = 6.20是__2_______位有效数字，2.50×10-2是_ 3______位有效数字。

3．根据检测器的输出信号与组分含量间的关系可将检测器分为__质量型检测器___和_浓度型检测器___两大类。按照检测器的适用范围又可分为_通用性检测器___和 选择性检测器__两大类。

4．原子吸收法常用的两种原子化方式为__火焰原子化法___和_无火焰原子化法__。 5．重量分析法中，一般同离子效应会使沉淀溶解度__降低__________；盐效应会使沉淀溶解度___增加_________。

6．pH玻璃电极的内参比电极为__饱和甘汞电极___，电极的内充液为一定浓度的__氯化钾溶液____。

7． 间接碘量法的主要误差来源为 溶液的酸度 和 淀分子挥发和碘离子氧化 。 8． 吸收光度法常用的定量方法有___吸收系数法___、___吸光度法___。

二、 问答题：

1. 简述准确度与精密度之间的关系。

（1）精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。

（2）精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高。

2. 简述质谱仪的主要组成部分。

质谱仪由进样系统、离子源、质量分析器、检测器、记录系统、真空系统及计算机等部分组成。

3. 非水溶液中滴定非常弱的碱时为什么常选酸性溶剂？

与水相比，这类溶剂具有显著的酸性，碱性则较水弱。如甲酸、醋酸、丙酸和硫酸等属于此类溶剂。在溶剂分子间可发生质子自递反应。滴定弱碱性物质时，常用酸性溶剂作为介质。

4. 在紫外—可见光区范围内，丙酮有几种跃迁类型 ，其特点是什么？

a、 π→π*跃迁：所吸收能量比σ→σ*能量小，吸收峰一般在200 nm左右，吸光系数很

大，属于强吸收。

b、 n→π*跃迁：跃迁所需能量较小，近紫外区的光能就可激发，吸收系数小，属弱吸收。