全国高中化学竞赛模拟试卷
第一题
云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中的Ⅳ被Ⅲ所取代，再由Ⅰ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作·中有的Ⅳ被Ⅲ取代，再由Ⅰ平衡其电荷形成的。
．白云母写成氧化物形式的化学式为。 ．研究表明，在硅酸盐中，很容易取代，取代后不会引起原硅酸盐结构大的变化。从立体几何的知识看，Ⅲ与Ⅳ最直接的关系是。
．黑云母的化学式为()，在水与二氧化碳的同时作用下，风化为高岭土［()］。 （）写出离子反应方程式。 （）上述反应为什么能够发生？
＋
（）风化后为什么不能以形式被地下水溶解？ 第二题
在酸溶液中，10.00g 和的混合物中加入 的溶液。过量的溶液用的溶液进行滴定，消耗溶液。
．写出所有反应的化学方程式； ．试计算原始混合物中的质量分数。
第三题
乙烯和必要的无机原料合成－甲基－－戊醇，合成路线如下：
催化剂 Ⅲ
Ⅳ
＝ 水解 －甲基－－戊醇 水解
氧化
．请写出～所代表的无机反应物及溶剂．请写出～物质的结构简式：
第四题
据报道，某些（）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质，有人在保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔，－二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶次得化合物纯品。将的四氯化碳溶液滴入等摩尔的四氯化碳溶液中继续反应，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶次得产物。中含而不含，且元素的百分含量约为。中是杂化的，而中是杂化的，且由转变为时式结构不变。请回答：
．写出生成和的化学反应方程式。 ．指出形成和的反应类型。 ．画出的化学结构
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第五题
晶体的最小重复单位是晶胞，晶胞一般为平行六面体。属立方面心晶格，在晶胞中个顶点各有一个＋，个面心处各有一个＋，故我们说＋形成立方面心晶格，而在该晶胞的条棱的中点处各有一个－，在该立方晶胞的体心处还有一个－，故－也形成立方面心晶格。
．和的晶格型式相同。已知＋离子的半径是－离子的倍，而又是＋离子的倍，计算：晶胞和晶胞的边长之比；和晶体的密度之比。
．将晶胞中的所有－去掉，并将＋全部换成原子，再在每两个不共面的“小立方体”中心处各放置一个原子便构成了金刚石的一个晶胞，则一个金刚石的晶胞中有个原子。并计算金刚石的密度。（已知原子的半径为×
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m）
．白硅石属型共价键晶体。若将金刚石晶胞中的所有原子换成原子，同时在每两个相邻的原子（距离最近的两个原子)中心联线的中点处增添一个原子，则构成晶胞，故晶胞中有个原子，个原子，离原子最近的原子有个，离原子最近的原子有个。
．干冰（固态）属于分子晶体。若把每个分子抽象为一个质点（微粒），则其晶胞也属于立方面心晶格，故一个干冰晶胞中有个，与个分子最近的分子有个；在干冰分子中，原子之间靠结合，分子之间靠结合。
第六题
在砷化镍晶体的理想模型中，镍原子和砷原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镍一层砷地相间，右图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿轴方向的投影，白球是镍原子投影，黑球是砷原子投影，图中的镍原子和砷原子投
影在同一平面上。且在该晶体中，镍和砷的配位数均是。
．确定砷化镍的化学式
．在右图的方框里画出砷化镍的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有砷原子和镍原子（镍原子用大白球，砷原子用小黑球表示）。
．请分别指出砷和镍的个配位原子的空间构型。
．已知砷化镍的晶胞参数为＝，＝，计算该晶体的密度。
．砷化镍晶体具有明显的金属性，试分析原因（已知镍和砷的原子半径分别
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＝≠，轴向上 是和）
第七题
第Ⅰ、Ⅱ族元素能和形成的离子型固体化合物叫似盐型碳化物。
．以大家熟悉的电石为例，可以通过化合反应在高温下合成，请写出相应的化学方程式：
另外一种方法利用工业冶炼金属的方法，使用一种氧化物和一种单质作原料，反应计量比为︰，请写出相应的化学方程式。
．在金属氨溶液中想得到金属钠的似盐型碳化物可加与之发生复分解反应。 ．根据实验室乙炔的制法可知似盐型碳化物碳原子的电子密度比较（高低）。 ．在控制水解（与水蒸气）或氧化反应中可以发生类似反应同时复得石墨（）。请写出相应的化学方程式。
第八题
元素的单质在氯碱工业中可用作电解槽的阳极材料。在酸性溶液中被氧化时，可生成橙黄色的。在存在下，可被还原成红色晶体[]。迄今已知只有两种金属四氧化物，是稳定性较差的一种。有两种重要的含氧酸钾盐和，其中元素的含量分别为和。碱性介质中用氧化可得到；在酸性介质中易歧化为和。
．写出的元素名称和符号。在长式周期表中的第几周期，第几列？ ．写出中的杂化形态，的几何构型。 ．写出、的化学式和反应方程式； ．画出配合物（[]）中阴离子的结构式。
．写出六配位配合物()＋和()的立体异构体？实验证实，后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体。试画出的结构，并通过分析上述实验结果指出，配合物水解（取代）反应有什么规律？
第九题
苯氧布洛芬钙是评价较好的解热、镇痛、消炎药，其消炎作用比阿司匹林强倍，欧美国家将它作为治疗慢性关节炎的首选药。最近我省某企业根据本厂实际情况以苯乙酮为原料研制了新的合成路线，其反应如下：
B/CuAc22/AlCl32/Pd?C2?Br???????????H?????SOCl????NaCN???
CaCl2）NaOH/?； 2）H3O???1??????????
．写出～结构简式：
．原料苯乙酮的其它同分异构体有种（必须含有苯环，能稳定存在）。 ．上述同分异构体之一，经核磁共振显示有类氢，个数比是︰︰，写出结构
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简式。
第十题
等物质的量的醇与“”在一定条件下相互作用形成一种食品抗氧化剂“”。“”与氢氧化钠溶液作用得到化学式为的化合物。经检测，“”分子中存在个完全相同的氢原子，而除此之外的氢原子都不一样。“”易氧化，所得产物中氢原子完全等价。
．确定、、的结构简式； ．的化学名称是；
．有种同分异构体，其氧化产物中所有氢原子都等价，写出该异构体和氧化产物的结构简式。
第十一题
有机物和都是平面型分子，具有相似的空间结构；易溶于水而能与水反应；在催化下，等物质的量的、反应生成液态有机物，难溶于水；将1.00g 与含1.00g 的浓溶液反应，产物还需的溶液滴定（酚酞为指示剂）。凝固点下降法测得的摩尔质量约在～之间。
．通过计算，确定的化学式和可能结构简式 ．写出、的结构简式和它们合成的反应方程式； ．系统命名法命名。 第十二题
短周期的元素、、可形成化合物。、是同主族元素，的常见配位数是，的常见配位数是或。是共价型的分子，分子中、原子位于同一平面上；元素的核磁共振表明分子中有种类型的原子，个数比是︰。与热水缓慢反应，1.000g 与水反应后可得到3.76L（标准状况）的单质气体。
．写出、、的元素符号； ．写出的化学式； ．画出的结构式； ．写出与水反应的方程式。 第十三题
固体材料的制备中，常遇到缺陷和非整比（非化学计量）的化合物，－＋就是非整比化合物，也是一类新的高温超导体。
它的制备方法如下：用()作为母体化合物，和无水()混合，封闭在耐热玻管中，加热到350℃，维持天，然后打开，取出样品，用水冲洗，直到没有杂质（用
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射线衍射证实）。得到＋交换产物，记为－(Ⅱ)，光谱实验证明，上述过程中()有％的＋被交换，所以产生离子空位（即部分原本＋的位置空置了）。
将样品(Ⅱ)放入300℃下的钠蒸气中，经历数天，该物质由白色渐变为黑色，这是插入空位所致，光谱实验证明，有％的离子空位被插入了，生成目标化合物
－＋
(Ⅲ)。
．制备时，为何选用()而不用其他钙盐？ ．产物(Ⅲ)中和分别是多少？
．当化合物(Ⅱ)中的离子空位被＋插入时，为保持晶体的电中性，部分的化
合价发生了改变，求化合物（Ⅲ）中高、低价态钛离子的个数比为何？
第十四题
盐酸布尼洛尔作为一种心血管系统药物具有较强的β－受体阻断作用，且具有α－受体阻滞和强的钙拮抗作用，常用来治疗心房颤动，室上性心动过速等导致的心律失常、心绞痛和高血压等症状疾病。以下是该药物的一条合成路线：
其中的分子式为。 （更正：→所用试剂为()） ．写出、、、、的化学结构式。 ．系统命名法命名；
．写出盐酸布尼洛尔的两个对映异构体（标出、）。
第一题（7分）
1．3K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O（2分）
2．AlⅢ与SiⅣ的半径相近，插入后不会引起结构改变（1分） 3．（1）2KMg3AlSi3O10(OH)2＋14H2CO3＋H2O→
2K＋＋6Mg2＋＋14HCO3－＋4H4SiO4＋Al2Si2O5(OH)4（2分）
（2）碳酸较硅酸酸性强，强酸可取代弱酸（1分）
3
（3）中性条件下Al＋完全水解，主要以沉淀形式存在
（或铝在岩石中主要以共价形式存在）（1分）
第二题（7分）
1．2Cu2S＋2MnO4－＋8H＋＝2Cu2＋＋SO42－＋2Mn2＋＋4H2O 5CuS＋8MnO4－＋24H＋＝5Cu2＋＋5SO42－＋8Mn2＋＋12H2O 5Fe2＋＋MnO4－＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O（各1分） 2．66%（4分）
第三题（10分）
1．a：HBr b：NaOH/H2O c：Mg/乙醚（各1分）
2．A：BrCH2CH3 B：CH3CH2OH C：CH3CHO D：CH3CH2MgBr
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全国高中化学竞赛模拟试题03
