第二章 定量分析误差与数据处理
一、选择题
11、以加热驱除水分法测定CaSO4. 2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g；已知天平称量误差为?0.1mg，分析结果的有效数字应取
A、一位 B、四位 C、两位 D、三位
2、测得某种新合成的有机酸pKa值为12.35，其Ka值应表示为
A、4.467×10-13 B、4.47×10-13 C、4.5×10-13 D、4×10-13
3、下述情况中，使分析结果产生负误差的是
A、以盐酸标准溶液测定某碱样，所用滴定管未洗净，滴定时内壁挂液珠 B、测定H2C2O4.H2O的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水 C、用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸潮了
D、滴定时速度过快，并在到达终点后立即读取滴定管读数 4、果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取
A、0.1g B、0.2g C、0.05g D、0.5g
5、NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果将
A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、不能确定
6、在无限多次测量中，关于标准偏差?与平均偏差?之间的关系式，正确的是
A、?
7、某学生用4d法则判断异常值的取舍时，分以下四步进行，其中错误的步骤为
A、求出全部测量值的平均值x
B、求出不包括待检值（x）的平均偏差n?1 C、求出待检值与平均值之差的绝对值x?x
D、将x?x与4n?1进行比较
8、两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列方法中哪一种？
A、u检验法 B、F检验加t检验 C、F检验法 D、t检验法
9、 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45%?0.10%（置信度为
90%），对此结果理解为
A、有90%的测定结果落在36.35%~36.55%范围内 B、总体平均值?落在此区间的概率为90%
ddC、若再作一次测定，落在此区间的概率为90% D、在此区间内，包括总体平均值?的把握为90%
10、某试样中含有约5%的硫，将其氧化为硫酸根，然后沉淀为BaSO4，若要求在
一台感量为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量的相对误差不超过0.1%，至少应称取试样的质量为
A、0.27g B、1.54g C、0.55g D、15g
11、某学生测定矿石中铜的质量分数时，得到下列结果：2.50%，2.53%，2.55%，
用4d法则估计再测一次所得结果不应弃去的界限是 A、2.53%?0.07% B、2.51%~2.55% C、2.53%?0.017% D、2.463%~2.597% 二、填空题
1、用氧化还原测定法测得FeSO4.7H2O中铁的含量为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。则这组测量值的平均值为_________；中位数为_________；单次测量结果的平均偏差为_________；相对平均偏差为__________；极差为___________；相对极差为______________。 2、用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：0.5982，0.6006，0.6046，0.5986，0.6024。则平均结果为___________；平均结果的绝对误差为_____________；相对误差为________；中位数为______________；平均偏差为_____________；相对平均偏差为_____________。
3、按有效数字的运算规则，下列计算式的结果各应包括几位有效数字：（1）
0.1000?(25.00?1.52)?246.471.000?1000213.64+4.402+0.3244_____位；（2）________
位；（3）pH=0.03求H+浓度_________位。
4、在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差。（1）称量过程中天平零点略有变动________；（2）分析用试剂中含有微量待测组分__________；（3）重量分析中，沉淀溶解损失________；（4）读取滴定管读数时，最后一位数值估测不准_____________。
5、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂（Na2B4O7.10H2O）为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果___________；（以上两项填无影响，偏高或偏低。）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物质更好，原因为_____________________________________________________________________________。
6、决定正态分布曲线形状的两个基本参数为_____________和_____________。它们分别反映了测量值的_______________________和________________________。
7、有限次测量结果的偶然误差的分布遵循_________。当测量次数趋近无限多次时，偶然误差的分布趋向_____________。其规律为正负误差出现的概率____________，小误差出现的_________；大误差出现的________________。 8、在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时，置信水平越高，则显著性水平越_______，置信区间越__________，可靠性越___________，包括真值在内的可能性越______________。
n9、某次测量结果平均值的置信区间表示为：，它
表示置信度为__________；测量次数为________；最低值为：____________最高值为________________。
10、 置信区间的定义应当为：在一定置信度下，以_____________为中心，包括_________的范围。
11、 异常值的取舍中所用的4d法则是根据正态分布规律中，偏差超过3?的个别测定值的概率小于____________，因而该值可以舍去，而3?又近似等于___________。在少量实验数据的检验中可近似地以s代替__________________。 二、 判断题
1、 分析结果的准确度由系统误差决定，而与随机误差无关。（）
2、 测定结果准确度仅起决于测量过程中的系统误差的大小。（）
3、 准确度反映分析方法或测定系统随机误差的大小。（）
4、 精密度反映分析方法或测定系统随机误差的大小。（）
5、 两组数据的平均偏差相同，它们的标准偏差不一定相同。（）
6、 某试验测定的精密度越好，而测定结果的准确度越高。（）
7、 在定量分析中精密度高，准确度不一定高。（）
8、 在测定过程中，增加平行测定次数可以减小随机误差。（）
9、 总体平均值就是真值。（）
10、 对于正态分布曲线，只要μ值一定，相应的置信水平就一定；而对 于分布曲线，只要t值一定，相应的置信水平就一定。（）
11、 系统误差符合正态分布规律。（）
12、 有效数字中不应该包含可疑数字。（）
13、 离群值的取舍可采用F检验。（）
14、 平均值的置信区间越大，则置信度越高。（）
15、 t检验可用于判断测定值与标准值之间有无显著性差异。（）
16、 采用F检验可以判断两组测定结果的均值有无显著性差异。（）
x?t0.05,8s?10.79%?0.03%
17、 采用F检验可以判断两组测定结果的精密度有无显著性差异。（）
18、 采用F检验可以判断测量数据精密度的好坏。（）
19、 空白试验结果偏高，表明测定工作存在明显的系统误差。（）
20、 做平行试验可以考虑测定方法的准确度。（） 四、问答题
1、某人用差示光度法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，分析后计算以96.24%报出，问该结果是否合理？为什么？
2、分析化学中显著性检验有哪些方法？它们分别用于检验什么？
3、t分布曲线与正态分布曲线及标准正态分布曲线三者的异同点是什么？ 4、分析过程中的系统误差可采用哪些措施来消除？ 五. 计算题
1、下列情况引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？
（1） 称量试样时吸收了水分 （2） 试剂中含有微量被测组分
（3） 重量法测SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全 （4） 称量开始时天平零点未调
（5） 滴定管读数时，最后一位估计不准
（6） 用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入 2、分析铁矿石中铁的质量百分数，得如下数据：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%，求计算结果的平均值、中位数、极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。
3、电分析法测定某患者血糖含量10次结果为7.5，7.4，7.7，7.6，7.5，7.6，7.6，7.5，7.6，7.6 mmol.L-1，求相对标准偏差及置信度为95%时平均值的置信区间，此结果与正常人血糖含量6.7 mmol.L-1，是否有显著性差异？ 4、 用硼砂及碳酸钠两种基准物质标定盐酸的浓度，所得结果分别为
用硼砂标定： 0.09896 0.09891 0.09901 0.09896
用碳酸钠标定： 0.09911 0.09896 0.09886 0.09901 0.09906 当置信度为95%，用这两种基准物质标定盐酸是否存在显著性差异？
定量分析误差与数据处理(精)
