3．完成下列反应式：
ClCH2CH2COCl + SO2 +HCl HOCH2CH2COOH+SOCl2（1） （2） （3） CH3CH2CH2COOC2H5 （4）
O（5） CH2 CH2COOH300 0CO（6） C HO++H2COO2 +H2O2CH2COOH （7） CH 3CHCH2COOH加热O （8） OH （9） （10）
4．用化学方法鉴别下列各组化合物：
（1）①甲酸 ②乙酸 ③丙醛 （2）①苯甲酸 ②苄醇 ③苯酚
（3） ①乙酰水杨酸 ②水杨酸甲酯 ③水杨酸 答: （1）
甲酸 Ag 甲酸 CO 乙酸 Tollen试剂 （-） Na2CO3
丙醛 加热 Ag 丙醛 (苯甲酸 (﹣) 苯甲酸 Na2CO3 CO（2） 苄 醇 FeCl3 (﹣) 苄 醇 苯 酚 紫色
乙酰水杨酸 (﹣) （3） 水杨酸甲酯 FeCl3 紫色 水杨酸甲酯 Na2CO3 (
2 ﹣) 2 ﹣) ﹣)
(
水杨酸 紫色 水杨酸 CO2
5．按酸性由强到弱排出下列化合物的顺序： ①乙酸、甲酸、苯甲酸、丙酸、戊酸
②苯甲酸、o-硝基苯甲酸、p-硝基苯甲酸、m－硝基苯甲酸
答:
（1） 甲酸﹥苯甲酸﹥乙酸﹥ 丙酸﹥戊酸
（2） o-硝基苯甲酸﹥p-硝基苯甲酸﹥m-硝基苯甲酸 6．按酯化反应由易到难排出下列化合物的顺序：
①CH3OH、(CH3)2CHOH、CH3CH2OH、(CH3)3COH
答:
（1） CH3OH ﹥CH3CH2OH ﹥(CH3)2CHOH ﹥(CH3)3COH （2）
7、化合物A的分子式为C7H6O3, 能溶于氢氧化钠和碳酸氢钠；还能与三氯化铁发生颜色反应；与甲醇作用生成有香气的物质C8H8O3 。将C8H8O3硝化，可得到两种一元硝基化合物。试写出A的结构。 答:
8、化合物A的分子式为C8H8O2能与NaHCO3反应。A在光照下与Br2反应得到分子式为C8H7BrO2的一对对映体B和C；B、C与NaCN反应，得到分子式为C9H7NO2新的一对对映体D 和E；D和E在酸性水溶液中加热得到无光学活性的F（2-苯基丙二酸）。试写出A、B、C、D、E和F的结构式。 答：
COOHCOOHCOOHCOOH A. B. C. D.
CH2HBrBrH2HCNCOOHCNHCH(COOH) E. F.
9、旋光性物质A(C5H10O3)与NaHCO3作用放出CO2，A经加热后脱水生成B。B存在两种构型，但无光学活性，将B用KMnO4处理可得乙酸和C。C能与Tollens试剂作用产生银镜反应，C还能发生碘仿反应，试推出A、B、C的结构式。
答： A. B.
CH3CH=CCOOHCH3C.
第十章
问题 举例说明伯、仲、叔胺和伯、仲、叔醇在结构上的区别。
伯、仲、叔胺是根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目分类的。氮原子上连有一个烃基的为伯胺，连有两个烃基的为仲胺，连有三个烃基的为叔胺；伯、仲、叔醇则是根据醇羟基所连的碳原子的种类来分类的。伯、仲、叔醇的醇羟基分别连在伯、仲、叔碳原子上。例如：
CH3CH3CH3NCH3CH3CHOHRCH2-OH
伯醇 仲醇（异丙醇） 叔胺（三甲
胺）
问题 按伯、仲、叔、季的分类方法将下列胺和醇分类：
（1）脂肪伯胺；（2）脂肪叔醇；（3）脂环族仲醇；（4）脂环族伯胺； （5）季铵盐； （6）芳香叔胺。 问题 命名下列化合物：
（1）甲二乙胺；（2）二苯胺；（3）异丙胺；（4）对苯二胺。
问题 写出下列化合物的结构式。
（1）三乙胺 （2）正丙异丙胺 （3）1,6-己二胺 （4）N-甲基-对-溴苯胺 （5）2-甲基-4-硝基苯胺
问题 将下列化合物按沸点高低排列成序，并加以解释。
丙胺 三甲胺 丙醇
三种化合物的沸点高低顺序为：丙醇 ＞丙胺 ＞三甲胺。因为丙胺和丙醇都能形成分子间氢键，三甲胺氮上无氢，不能形成分子间氢键，所以丙胺和丙醇的沸点都比三甲胺要高。而氮的电负性比氧的电负性小，N-H键的极性弱于O-H键，故胺分子间氢键比醇分子间氢键弱，因而丙胺沸点比丙醇低。 问题 比较下列化合物的碱性强弱：
问题 用电子效应解释下列三种胺的碱性强弱顺序：
答：在对-甲氧基苯胺分子中因甲氧基活化苯环，使苯环上的电子云密度增大，不利于氮上电子云向苯环转移，其氮原子上电子云密度比苯胺大，故碱性比苯胺强。在对-氯苯胺中氯原子钝化苯环，促使氮上电子云向苯环上转移，使氮原子上电子云密度比苯胺小，故碱性比苯胺弱。 问题 如何除去乙胺中少量的二乙胺
答：在乙胺的混合液中加入苯磺酰氯的NaOH溶液，乙胺与苯磺酰氯反应后的产物溶于碱，而二乙胺的苯磺酰化产物不溶于碱，过滤后将滤液用酸催化水解、蒸馏，得到纯化的乙胺。
问题 写出对-甲基- N,N–二甲基苯胺与HNO2反应的方程式。 问题 为什么2,4,6-三溴苯胺不能与氢溴酸成盐
因2,4,6-三溴苯胺中三个溴原子的-I效应，使苯环上的电子云密度大大降低，促使氨基氮上电子云向苯环转移，氮原子上电子云密度减少，导致胺的碱性减弱，而不能与氢溴酸成盐。
问题 写出硫酸重氮苯与对-甲基-N,N-二甲基苯胺反应的方程式。
5-甲基-2-二甲氨基偶氮苯
问题 为什么重氮盐与酚的偶联反应宜在弱碱性（pH＝8～9）介质中进行，而与胺的偶联反应宜在中性或弱酸性（pH＝5～7）介质中进行
重氮盐与酚的偶联反应宜在弱碱性介质中进行，因为在弱碱性条件下酚离解为酚氧负离子，活化苯环，有利于亲电反应试剂进攻苯环。强碱性介质中重氮盐不稳定易分解，不能发生偶联反应。重氮盐与胺的偶联反应宜在中性或弱酸性介质中进行，因为胺类在中性或弱酸性中主要以游离胺的形式存在。在强酸性介质中胺形成铵盐，降低了苯环的活性，不利于亲电反应进行。 问题 设计下列化合物的合成路线。 1. 由甲苯合成间-氯甲苯 2. 由苯合成邻-溴苯酚
问题 写出下列化合物的结构式：
甲乙膦；二甲基亚膦酸；O-甲基苯基膦酸酯；2-氯乙基膦酸（是一种植物催熟
CH3PHC2H5CH3CH3POHCH3OC6H5POOHClCH2CH2OP(OH)2剂）
习题参考答案
1．
命名下列化合物
答：（1）正丙胺 （2）仲丁基胺； （3）4-甲基-2-甲氨基己烷；
（4）乙醇胺（胆胺） （5）溴化二正丙铵 （6）4-甲基-2-溴苯胺；
（7）4-甲基-2-羟基偶氮苯（8）N-甲基-N-乙基苯胺（9）氯化三甲基乙基铵；
（10）氢氧化三甲基苄基铵。
2．
写出下列化合物的结构式：
（1）胆碱 （2）邻-甲基苄胺 （3）α-萘胺
人民卫生出版社有机化学习题答案修
