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KCl浓度对Fe3+-SCN

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KCl浓度对Fe3+-SCN

1 问题提出

中学化学共涉及700多个化学概念,钱扬义等根据其重要程度排名从中筛选出100个作为“化学学科关键词”,“化学平衡”的重要程度排在第25位,是中学化学非常重要的化学概念[1~2]。“化学平衡”是人教版高中化学选修四第二章第三节的核心化学概念,是学生后续学习电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡等的关键铺垫。

中学化学考试中常出现以下考点——KCl是否会对FeCl3与KSCN络合反应平衡有影响?答案解释为: 因该络合反应的离子方程式为Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+,无KCl,故KCl物质本身对该反应无影响,若加入KCl溶液,由于引起了溶液体积的变化,故平衡发生移动;若加入KCl晶体,因未引起溶液体积的变化,故平衡不移动。笔者通过对广州市5所中学高二师生的半结构访谈,了解到一线教师在教学中对该知识点的解释也是如此。然而,教材上并没有通过实验科学探究该知识点,即此答案尚无科学的证据支持。因此深入研究KCl对Fe3+/SCN-平衡体系的影响十分必要,研究结果将有助于学生科学掌握“浓度对化学平衡的影响”,进而科学建构化学平衡概念。 手持技术主要由传感器、数据采集器、计算机等构成,具有便携、实时、准确、综合和直观的特点,因此对化学平衡、化学反应速率、电化学等抽象化学核心概念与原理的教学具有极大的辅助作用。本研究以手持技术为主要工具,深入研究KCl对Fe3+/SCN-平衡体系的影响[4~5]。 2 研究设计 2.1 实验方案

为了使本研究实验在化学教学实践中方便演示与推广,本研究中KCl溶液浓度选取0.04mol/L、 4.0mol/L和饱和溶液;KCl晶体质量选取0.05、 0.10、 0.15、 0.20、 0.25g。对应设置2组实验进行探究,

如表1所示。 2.2 实验原理

FeCl3溶液与KSCN溶液混合反应后,可以建立以下平衡: Fe3+与SCN-还可生成[Fe(SCN)2]+、 Fe(SCN)3、 ……[Fe(SCN)6]3-等一系列配合物,在本实验的浓度配比下,主要以[Fe(SCN)]2+形式存在。

[Fe(SCN)]2+可以吸收蓝色光,故溶液的颜色为红色。若将溶液装入比色皿中,用色度计检测其透光率(T),根据朗伯比尔定律,T=It/I0(I0: 入射光强度,It: 透射光强度,本研究用百分数来表示透光率)。溶液中[Fe(SCN)]2+的浓度越大,溶液的颜色越深,对光的吸收程度越大,透光率越小[6, 7]。

因本研究中混合前FeCl3溶液的浓度为0.005mol/L, Fe3+的浓度很小,颜色很浅,当与KSCN溶液混合后,发生反应消耗大量Fe3+,溶液中只剩余更少量Fe3+,故忽略原混合溶液中Fe3+颜色的影响。同时,因FeCl3溶液在酸性条件下配制,且浓度较低,故忽略Fe3+的水解反应。 2.3 实验用品

实验仪器: 胶头滴管、烧杯、玻璃棒、注射器(量程为1mL)、数据采集器、色度计、平板电脑

实验药品: FeCl3、 KSCN、 KCl、 NaCl、 NH4Cl、 KNO3、 NaNO3(本实验药品均为广州化学试剂厂生产,纯度为AR) 2.4 实验步骤

在100mL小烧杯中混合25mL 0.005mol/L FeCl3溶液与25mL 0.01mol/L KSCN溶液,得到红色混合溶液;取9只比色皿各加入3mL混合溶液,分别编号为1、 2……9;另取1只比色皿加入3mL去离子水,编号为10。

连接实验装置(如图1),启动数据采集器和平板电脑,设置采样频率1次/秒,时间为继续。以去离子水为参比溶液校准色度计传感器[8~10]。

(1) 取1號比色皿放进色度计测量透光率,用注射器注入0.1mL 0.04mol/L KCl溶液,待透光率稳定后点击“停止”,保存数据。 (2) 取2~10号比色皿,按实验方案设计(见表1)加入药品,重复步骤(1)。

(3) 清理仪器,导出数据,在Origin 8.5软件中作图。 3 结果与分析

3.1 实验组1的实验结果与分析

由图2可知,往Fe3+/SCN-平衡体系中加入KCl溶液,混合溶液的透光率上升,颜色变浅,[Fe(SCN)]2+浓度减小,说明KCl溶液对Fe3+/SCN-平衡体系有影响;随着加入KCl溶液浓度的增大,透光率差(平衡移动前后透光率的差值,取正值)增大,颜色变浅程度增加,说明KCl溶液对Fe3+/SCN-平衡体系影响程度增加。

经计算,加入0.1mL饱和KCl溶液后,混合溶液的透光率差为9.4%,大于加入0.1mL去离子水后混合溶液的透光率差(0.9%)。按照教辅和日常教学中的解释,即往Fe3+/SCN-平衡体系中加入KCl溶液,溶液颜色变化是由于体积的变化,也就是说颜色变化与加入的KCl溶液浓度无关,只与体积有关,若体积相同,则影响一致,这明显与实验结果不符。

图3中实验为空白对照,曲线先上升后平稳,说明加水稀释,混合溶液的颜色变浅,透光率升高,即注入0.1mL溶液会因为体积的变化而对混合溶液的透光率造成影响。经计算,注入0.1mL去离子水后混合溶液透光率差为0.9%,小于向混合溶液中注入不同浓度KCl溶液的透光率变化值,说明KCl溶液本身也影响着混合溶液透光率的变化。 关于KCl引起Fe3+/SCN-平衡体系发生平衡移动的原因,笔者查阅了大量文献和书籍发现目前说法不一,主要有以下3种。Driscoll、柳一鸣、高世雄等认为出现该现象的原因为“盐效应”,不能用简单的化学平衡移动来解释,因为往Fe3+/SCN-平衡体系中加入NaNO3、 NH4NO3等盐也会使溶液颜色变浅,平衡向左移动。他们认为,虽然这些物质与平衡无关,但均属于电解质,在溶液中发生电离。由于离

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