多氯咔唑系列化合物的热力学性质的密度泛函理论研究

多氯咔唑系列化合物的热力学性质的密度泛函理论研究

刘红艳;易忠胜;莫凌云

【期刊名称】《化学学报》 【年(卷),期】2009(067)014

【摘要】采用Gaussian 03程序中的密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯咔唑系列化合物(PCCZs)进行了全优化计算,得到了298.15 K,1.013×105Pa标准状态下各分子的热力学性质.设计等键反应,计算了PCCZs系列化合物的标准生成热(△fH(-))和标准生成自由能(△fG(-)),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(Npcs)之间的关系,结果表明:熵(S(-)),△fH(-),△fG(-)与Npcs之间有很强的相关性.并根据△fG(-)的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性的顺序.此外,以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCCZs化合物在200至1800 K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1 和T-2之间有着很好的相关性. 【总页数】9页(1626-1634)

【关键词】多氯咔唑;密度泛函理论(DFT);氯原子取代位置方法(Npcs);热力学性质;相对稳定性;摩尔恒压热容(Cpm) 【作者】刘红艳;易忠胜;莫凌云

【作者单位】广西环境工程与保护评价重点实验室,桂林,541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,桂林,541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,桂林,541004;广西环境工程与保护评价重点实验室,桂林,541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,桂林,541004