圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台第5章脂环烃5.1复习笔记一、脂环烃的定义和命名1．定义（1）结构上具有环状碳骨架，性质上与脂肪烃相似的烃类，总称为脂环烃。饱和的脂环烃叫做环烷烃。因碳骨架成环，故比烷烃少两个氢原子，其通式与烯烃一样。最简单的环烷烃是环丙烷。可简写为（2）与碳原子数相同的烯烃互为同分异构体，且还有环状的同分异构体。2．命名（1）环烷烃的命名①以碳环作为母体，环上侧链作为取代基命名。环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称之前加一个“环”字。②若环上有两个或更多的取代基，命名时应把取代基的位置标出。环上碳原子编号顺序，以取代基所在位置的号码最小为原则。③在环烷烃的分子中，只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团，就有构型不同的顺反异构体存在。④在书写环状化合物的结构式时，为了表示出环上碳原子的构型，可以把碳环表示为垂直于纸面，将朝向前面的三个键用粗线或楔形线表示，把碳上的基团排布在环的上边和下边。1/113圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台或者把碳环表示为在纸面上，把碳上的基团排布在环的前方和后方，用实线表示伸向环平面前方的键，虚线表示伸向后方的键。（2）环烯烃的命名①脂环烃的环上有双键的叫做环烯烃。有两个双键和有一个叁键的则分别叫做环二烯烃和环炔烃。②以不饱和碳环作为母体，侧链作为取代基。环上碳原子编号顺序应是不饱和键所在位置号码最小。对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃，双键(或叁键)的位置也可以不标出来。带有侧链的环烯烃命名时，若只有一个不饱和碳上有侧链，该不饱和碳编号为l；若两个不饱和碳都有侧链，或都没有侧链，则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外，还要同时以侧链位置号码的加和数较小为原则。（3）螺环化合物的命名①分子中含有两个碳环的是双环化合物。其中两个环共用一个碳原子的叫做螺环化合物；共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。例如：②螺环化合物中，两个环共用的碳原子叫做螺原子。命名：根据组成环的碳原子总数，命名为“某烷”，加上词头“螺”。再把连接于螺原子的两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。③双桥环化合物都有两个“桥头”碳原子(即两个环共用的碳原子)和三条连在两个“桥头”上的“桥”。2/113圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台命名：根据组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加上词头“双环”。再把各“桥”所含碳原子的数目，按由大到小的次序写在“双环”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。④环上有取代基或不饱和键时，需要把它们的位置表示出来。螺环烃的环上碳原子的编号，从连接在螺原子上的一个碳原子开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环。⑤桥环烃的环上碳原子编号则从一个桥头碳原子开始，先编最长的桥至第二个桥头；再编余下的较长的桥，回到第一个桥头；最后编最短的桥。而编号的顺序，以取代基位置号码加和数较小为原则。例如：二、脂环烃的性质1．物理性质环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃高一些，相对密度也比相应烷烃高，但仍比水轻。3/113圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台2．化学性质（1）环烷烃的反应①取代反应在光或热的引发下环烷烃可以发生卤代反应，生成相应的卤代物。例如：②开环反应——加成反应环烷烃中的小环化合物，特别是三碳环化合物，和一些试剂作用时容易发生环破裂而与试剂相结合的反应。这些反应常叫做开环反应，有时也叫做加成反应。a.催化加氢环烷烃在催化剂存在下与氢作用，可以开环而与两个氢原子相结合生成烷烃。但是由于环的大小不同，催化加氢的难易不同。环丙烷很容易加氢，环丁烷需要较高的温度下加氢，而环戊烷和环己烷则必须在更强烈的条件下才能加氢。由催化加氢可以看出，三碳环和四碳环都比较容易开环，它们都不太稳定。b.加卤素或卤化氢三碳环容易与卤素、卤化氢等加成，生成相应的卤代烃。例如：环丙烷的烷基衍生物与卤化氢加成时，环的破裂发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间，并且卤化氢的加成符合马尔科夫尼科夫规律。4/113圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台例如：四碳环不像三碳环那么容易开环，在常温下与卤素、卤化氢等不发生反应。③氧化反应常温下，环烷烃与一般氧化剂（如高锰酸钾水溶液、臭氧等）不起反应。在加热时与强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，环烷烃可以氧化成各种氧化产物。例如，用热硝酸氧化环己烷，则环破裂生成二元酸。（2）环烯烃和环二烯烃的反应①环烯烃的加成反应环烯烃和烯烃一样。双键很容易发生加氢、加卤素、加卤化氢、加硫酸等反应。例如：②环烯烃的氧化反应环烯烃的双键也容易被氧化剂如高锰酸钾、臭氧等氧化而断裂生成开锛的氧化产物。例如：③共轭环二烯烃的双烯合成反应具有共轭双键的环二烯烃具有共轭二烯烃的一般性质，能与某些不饱和化合物发生双烯合成反应。5/113
徐寿昌《有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(5-8章)【圣才出品】
