化学动力学基础(一)
一、简答题
1.反应Pb(C2H5)4=Pb+4C2H5是否可能为基元反应为什么
2.某反应物消耗掉50%和75%时所需要的时间分别为t1/2和 t1/4,若反应对该反应物分别是一级、二级和三级,则t1/2: t1/4的比值分别是多少
3.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征
4.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法各有什么适用条件 5.某一反应进行完全所需时间时有限的,且等于该反应是几级反应
6. 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确 7. 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式: (1)A+B→2P (2)2A+B→2P (3)A+2B→P+2s (4)2Cl2+M→Cl2+M
8.典型复杂反应的动力学特征如何9.什么是链反应有哪几种
c0(C0为反应物起始浓度),则k10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限 11.催化剂加速化学反应的原因是什么
二、证明题
1、某环氧烷受热分解,反应机理如下:
k1RH???R??H?k2R?????CH3?CO
RH??CH3???R??CH4k4R???CH3???稳定产物k3
证明反应速率方程为
dc?CH4??kc?RH? dt1?n2、证明对理想气体系统的n级简单反应,其速率常数kp?kc?RT?。
三、计算题
?5?11、反应SO2Cl2?SO2+Cl2为一级气相反应,320℃时k?2.2?10s。问在320℃
加热90min,SO2Cl2的分解百分数为若干[答案:%]
2、某二级反应A+B?C初速度为5?10?3mol?dm?3?s?1,两反应物的初浓度皆为
?3?1?10.2mol?dm?3,求k。[答案:k?1.25dm?mol?s]
3-1-1kH+I?2HIk?80.2dm?mol?sHI223、781K时,反应的速率常数,求H2。[答
案:k?41.1dm?3?mol?1?min?1]
4、 双光气分解反应ClCOOCCl3(g)?2COCl2(g)可以进行完全,将反应物置于密闭恒容容器中,保持280℃,于不同时间测得总压p如下:
t/s p/kPa 0 500 800 1300 1800 求反应级数和双光气A的消耗速率常数。 -1?4-1[答案:a?1.158?1;k?2.112h?5.87?10s]
5、 有正逆反应均为一级反应的对峙反应:
D-R1R2R3CBrk1k2L-R1R2R3CBr
已知半衰期均为10min,今从D-R1R2R3CBr的物质的量为开始,试计算10min之后,可得L-R1R2R3CBr若干[答案:]
6、在某温度时,一级反应A→B,反应速率为·dm-3·s-1时A的转化率为75%,
已知A的初始浓度为·dm-3,求(1)起始反应初速率;(2)速率常数。[答案:r0= ; k= dm3·mol-1·s-1 ]
7、在某温度时,对于反应A+B→P,当反应物初始浓度为和·dm-3时,测
得反应的半衰期分别为和,求反应级数。[答案:2]
8、某二级反应,已知两种反应物初始浓度均为·dm-3,反应15min后变为·dm-3,计算速率常数。[答案:k=·mol-1·min-1]
9、知在某温度时基元反应A+B→C的初始速率为·dm-3·s-1,反应物初始浓度均为·dm-3,求(1)速率常数;(2) 反应速率为×10-3mol·dm-3·s-1时,A和B的浓度(假定A和B的浓度相等)。[答案:k= 20 dm3·mol-1·s-1 ;cA= cB=·dm-3] 10、反应A→P,其半衰期为30秒,求 A反应掉20%所需的时间。[答案:t=] 11、某一级反应,当反应物反应掉78%所需时间为10min,求反应的半衰期。 [答案:t1/2=]
12、乙醛蒸气在一恒容容器中发生热分解反应:CH3CHO→CH4+CO,此为二级反
应,在518℃,当乙醛初压为,100s后系统总压变为,计算速率常数。 [答案:k=×10-5kPa-1·s-1]
13、对于气相反应2A→B,由动力学实验测出了不同反应时间t所对应的反应物的压力p值,而后,以1/p对t作图得到一条直线,截距为×10-3Pa-1,斜率为×10-8Pa-1·s-1,求反应的初始速率。[答案:r0 =·s-1 ]
14、在某温度时,NH3在钨丝上分解反应的半衰期与NH3的初压p0成正比,当
p0为×104Pa时,NH3完全分解所需时间为913s,求速率常数。[答案:k=·s-1] 15、在700℃时,对NO+H2的反应测定了如下数据:
初始压力(Pa) 初始速率(Pa·min-1) NO H2
(1) 20265 (2) (3) 20265
设反应速率方程为r=kp(NO)αp(H2)β,试求:(1)α;(2)β;(3)反应级数。 [答案:α=2;β=1 ;n=3 ] 16、某化合物在溶液中分解,57.4℃时测得半衰期t1/2随初始浓度c0的变化如下: (1) (2) (3) c0/mol·dm-3
t1/2/s 4280 885 174
试求反应级数。[答案:n= ]
17、某一级反应,当转化率达到80%时所需时间为1020S,计算(1)k1;(2)t1/2;(3)
反应至200s时反应物的剩余百分数。[答案:k=×10-3s-1;t1/2= ;c/c0=% ]