《胶乳化学与工艺学》思考题
1. 什么是胶乳? 胶乳的分类(了解)?概念:胶乳是指高聚物粒子分散在水介质中所形成的
相对稳定的胶体分散体系。按来源与用途分类天然胶乳(通用天然胶乳,特种天然胶乳,改性天然胶乳)、合成胶乳(通用合成胶乳,特种合成胶乳),人造胶乳
按胶膜的物性分类 橡胶胶乳:伸长率可达1000%以上,恢复变形快,永久变形小; 树脂乳液:伸长率小,在200%左右,永久变形大。按胶乳粒子所带电荷分类 ¨ 阴离子胶乳:胶乳粒子表面带负电荷,在碱性环境中稳定; ¨ 阳离子胶乳:胶乳粒子表面带正电荷,在酸性环境中稳定。 按胶乳硫化状态分类未硫化胶乳:普通胶乳、浓缩胶乳、配合胶乳
¨预硫化胶乳:配合胶乳经预硫化制得的胶乳,有高定伸、中定伸、低定伸三种。 2. 与干胶相比,胶乳制品工业有何特点?了解国内外胶乳工业的发展趋势。
胶乳制品工业的优点
1)设备简单(轻型),动力消耗少,成本低;
2)产品性能好,橡胶分子未受破坏,制品保持高聚物原有的优良性能; 3)工作环境好,生产安全无毒,污染小,劳动强度低;
4)胶乳为流体,工艺性能好,工艺过程简单,易实现“三化”;
5)胶乳可预硫化,且没有焦烧威胁,对不耐高温且与橡胶复合的材料尤为合适。 6)可制造生胶不能生产的产品:圆形胶丝,微孔橡胶 胶乳制品工业缺点
1胶乳制品(不能)直接补强,胶乳的炭黑补强及防护没有得到有效解决,制品不耐老化。 2)厚制品脱水困难:胶乳含大量水分(40%),干燥困难,不适合制厚制品(目前仅限于薄膜制品)。
3贮存稳定性差,变异性大,对温度、湿度等环境因素敏感,加工过程及产品质量难控制。 4)含有大量水分,使用和运输不方便;
我国胶乳制品工业的发展现状:(了解) ¨我国天然胶乳制品规模处世界第三,耗胶仅次于马来西亚、美国,大约占全球耗胶量1/10; ¨天然胶乳制品发展与国际先进水平接近,约1/3产品出口;
¨国内胶乳制品工业产值约15亿元,虽不大,但在医疗卫生、计划生育等有不可替代的产品;
¨国内合成胶乳制品非常落后,仅有少量丁基,CR胶乳制品 3. 解决天然胶乳蛋白质过敏问题有哪些措施?
采用酶分解蛋白质和离心洗涤法降低天然胶乳蛋白质含量; 通过改进沥滤工艺、增加热水洗涤次数、使蛋白质变性来降低成型手套的可溶性蛋白质含量;用聚氨酯胶乳、丁腈胶乳、氯丁胶乳、PVC和PP等合成高分子材料手套作替代品,其中合成胶乳手套最有前途。 第一章 胶乳原材料
1. 天然胶乳的分类?(了解)
按性质和用途分:通用胶乳(离心浓缩胶乳、膏化浓缩胶乳、蒸发浓缩胶乳)特种胶乳(高浓度胶乳、纯化胶乳、恒黏胶乳、耐寒胶乳、阳离子胶乳、预硫化胶乳)改性胶乳(接枝胶乳、羟胺胶乳、肼-甲醛胶乳、环氧化胶乳)
按浓度分:天然胶乳、高浓度胶乳(T.S%>70%,蒸浓胶乳)、低浓度胶乳( T.S% 35%~40%,
- 1 -
《胶乳化学与工艺学》思考题
普通胶乳) 按氨含量分:天然胶乳、高氨保存胶乳(NH3%~ 0.7%)、中氨保存胶乳(NH3% 0.3%~0.6%)、低氨保存胶乳(NH3% 0.2%)
2. 天然胶乳的组成及非橡胶成分的作用? 新鲜天然胶乳的组成(掌握)
(1)橡胶烃(20%~40%) (2)水(55%~75%) (3)非橡胶成分(5%左右):蛋白质( 1.5-2.8%)类脂化合物(1-2.5%)糖等水溶物(1-2%)灰分(<1%)细菌和酶 离心分离总共四层
非橡胶成分的作用:
蛋白质作用:¨吸附在胶粒表面形成保护层,使胶粒稳定的分散在水介质中,防止橡胶粒子被氧化,延缓老化,其水解产物氨基酸能促进硫化;¨氮含量会影响胶膜的物理机械性能,如定伸应力↗、生热↗、电性能↘等;¨被细菌和酶分解成乳酸,使胶乳稳定性下降,甚至凝固;¨残留在制品中,使制品易吸潮、发霉,降低电绝缘性;¨可溶性蛋白质可能对人体的皮肤和组织有刺激作用,产生过敏反应
类脂化合物作用:¨ 吸附在胶粒表面的类脂能提高胶乳的稳定性;类脂化合物水解产生的高级脂肪酸,能提高胶乳的机械稳定性;产生的低级脂肪酸能降低胶乳的稳定性;磷脂的水解产物-胆碱能促进橡胶硫化;甾醇、磷脂、蜡是天然的防老剂;脂肪酸为橡胶天然的软化剂和活化剂。
水溶物作用:¨残留在制品中,增加产品的吸水性,降低电性能;被细菌和酶分解成挥发性脂肪酸,降低胶乳的稳定性。
无机盐类 作用:¨胶乳中的Mg2+/PO43-的比值(常称为磷镁比)高,胶乳的稳定性就差;胶乳中加氨,与磷酸盐作用生成磷酸铵镁沉淀,可提高胶乳的稳定性;
¨无机盐的含量高会降低制品的电绝缘性;¨ Cu2+、Mg2+、Fe2+等含量高(>3ppm)时,能促进橡胶老化
粘性体作用:¨ 粘性体含量高,胶乳的粘度大,易自然凝固;¨ 加水稀释时,粘性体吸水膨胀并破裂,使胶乳的色泽变暗;¨ 残留在制品中会影响制品的性能。 黄色体作用:胶乳中的黄色体稳定性低,通常在割胶后很快就变坏,黄色体含 量高,胶乳的稳定性低。
3. 天然胶乳为什么会自然凝固?(掌握)
是细菌和酶引起胶乳中非橡胶物质发生变化的结果.
?细菌:分解胶乳中的蛋白质和糖类物质,产生酸,使胶乳的pH值下降,胶乳稳定性下降; 酶:蛋白酶分解胶粒保护层中的蛋白质;凝固酶使蛋白质变性,引起蛋白质的溶解度大大降低。
金属离子(钙、镁离子):压迫胶粒双电层,电动电位降低,静电斥力减小;与胶粒保护层的蛋白质和高级脂肪酸皂反应,生成不溶于水的盐和皂类,使胶粒脱水;激化酶的活性,增强酶对胶乳稳定性的破坏作用。
避免方法:天然胶乳加氨处理,加保存剂氨水防止天然胶乳自然凝固。 4. 使天然胶乳粒子稳定分散的原因是什么?
橡胶粒子由内到外分别是:溶胶层;凝胶层;保护层。
粒子带相同电荷,存在静电斥力;水合作用,提高φ电位;粒子作布朗运动,防止分层。 5. 天然胶乳浓度的表示方法。(掌握)
干胶含量(DRC%):胶乳中被酸凝固出来的干橡胶的百分率。
- 2 -
《胶乳化学与工艺学》思考题
总固体含量(T·S%):胶乳在除去水分和挥发物后的所有固体物质的含量。 总干差:总固体含量与干胶含量之差,表明胶乳中不挥发性非橡胶成分的含量。 6. 天然胶乳的稳定性与pH值、胶粒表面电荷的关系?并画图表示。(掌握)在课件上
7. 胶乳稳定存在的条件?影响胶乳稳定性的因素有哪些? 决定天然胶乳稳定性的主要因素是胶粒带电和水化膜。
稳定存在的原因:粒子带相同电荷,存在静电斥力;水合作用,提高φ电位;粒子作布朗运动,防止分层。
影响因素:内因:表面电荷、水合作用
外因:机械力、化学稳定性(配合剂,电解质,脱水溶剂)、温度 8. 氨作为保存剂有何有优缺点?
氨保存胶乳的优点
(1)抗凝固保存效果明显:抑制细菌的生长和酶的活性;增加胶粒表面的电动电位;与胶粒表面的高级脂肪酸作用形成铵皂起保护作用;与胶乳中的Mg2+形成铵镁沉淀,降低Mg2+的去稳作用。(2)溶解胶乳中的粘性体,降低胶乳的粘度;(3)易除去,无残留,对胶乳的浓缩、加工及制品性能无不良影响;(4)无毒、无其他副作用。
氨保存胶乳的缺点:氨有强烈的刺激气味,不利于环保要求;对于抗氨性细菌的防护效果较差;氨对胶乳粒子保护层的蛋白质有缓慢水解的作用;氨对胶乳中的氧化锌用量有影响 9. 天然胶乳的浓缩方法有哪些(要知道)?简述每种浓缩方法的原理(了解)。
离心法浓缩原理(最常用):橡胶烃的相对密度( 0.914)低于乳清的( 1.02) ,在重力场中胶粒会克服各种干扰缓慢上浮而分层。
膏化浓缩法浓缩原理:利用胶粒与乳清之间密度的差异而产生膏化分层。在普通胶乳中加入适量的膏化剂,削弱胶粒的布朗运动,并增大粒子的有效容积,使胶粒逐渐聚集而上浮,在胶乳表面形成干胶含量很高的浓乳,乳清则留在下层,除去乳清便得到浓缩的胶乳 蒸发浓缩法浓缩原理:在较低温度(60℃)下负压蒸发掉胶乳中的水分,使胶乳浓缩。 电滗法浓缩原理:利用天然胶乳中橡胶粒子带阴电荷,通电时,带电粒子向阳极移动,并在该极板薄膜富集而分离,该法尚未有商品问世。
10. 什么是皂覆盖率?什么是皂/胶比?二者对胶乳稳定性有何影响?(两个概念) 皂覆盖率:胶粒表面吸附的乳化剂占粒子表面积的百分数;
皂/胶比:使干胶含量为100份的胶乳保持稳定所需要的乳化剂的最低质量分数,该值大,
- 3 -
《胶乳化学与工艺学》思考题
胶乳稳定性差。 第二章 胶乳用配合剂
1. 胶乳配合剂有哪两大类?各类配合剂又有哪些品种(了解)?
胶乳配合剂概念:胶乳在保存、加工、应用过程中,所需加入的各种辅助化学药品。 通用配合剂:使制品具有一定的物理机械性能和使用性能的配合剂,如补强剂和硫化剂等硫化剂、促进剂、活化剂;补强剂、填充剂;防老剂、紫外线吸收剂;着色剂、抗静电剂等
胶乳专用(工艺)配合剂:使胶乳具有一定工艺性能的配合剂如分散剂:相界面调节剂:分散剂、乳化剂、湿润剂、稳定剂、起泡剂等;水相调节剂:增稠剂、膏化剂、凝固剂、胶凝剂、热敏剂等;表面处理剂:隔离剂、表面润滑剂、卤化处理剂;其他配合剂:香味剂
2. 胶乳专用配合剂有哪几类?(掌握)
相界面调节剂;水相调节剂;表面处理剂;其他配合剂。
3. 什么是稳定剂、分散剂、乳化剂、凝聚剂、发泡剂、起泡剂、稳泡剂、抗蹼剂? (掌握) 乳化剂:吸附在液-液界面,能显著降低液-液界面自由能,使两种不相溶混的液体形成均匀而稳定乳浊液的物质。在制备乳浊液时使用。
稳定剂:加入到胶乳体系中增加胶粒表面电荷、保护层、水和度,提高胶乳稳定性的物质。在胶乳存放、浓缩、配合、加工等过程中使用。
起泡剂:加入到胶乳中,使胶乳在机械搅拌下产生相对稳定泡孔的物质。 发泡剂:加入到胶乳中,加热能分解释放出气体,使胶乳产生泡孔的物质。 稳泡剂:使胶乳泡沫保持稳定的物质。
抗蹼剂:在浸胶时能防止模型突出或凹陷部分形成网膜的物质
凝固剂:凡能使胶乳失去稳定性而发生胶凝、凝固的物质,都称为凝固剂,也叫做去稳定剂。
分散剂:颗粒均匀且吸附在液-固界面,能显著降低液-固界面自由能,使固体稳定地分散在水中的物质。 第三章 胶乳基本工艺9
1. 掌握胶乳制品配方的表示方法与计算。(计算题)
干基(比)配方:以胶乳中干胶质量100作基准,其他配合剂均以干质量份数(phr,每百份橡胶中的份数)表示的配方。
湿基(比)配方:以胶乳和各种配合剂湿料的相对质量表示的配方。湿基配比量=干基配比量/湿料浓度(干、湿基配比转换)。
生产配方:以配合胶乳总质量和总固体含量为基准,求出每次实际需要的胶乳及各种配合剂的湿重和用水量表示的配方。每次投料可以是每一配料罐、配料桶或某小批制品的总用量等
实用配比=湿基配比*胶乳重量/总湿基配比 稀释用水(软水)量
软水量=Σ干基配比量/配合胶乳浓度-Σ湿基配比量
2. 胶乳工业制品配合剂加工的设备主要有哪几种?简要说明其工作原理。(掌握) 球磨机:当球磨机转动时使球磨罐在机架上滚动,带动罐内瓷球和分散体配料滚动、碰撞
- 4 -
《胶乳化学与工艺学》思考题
摩擦,从而磨细内装的物料。
胶体磨:利用相对速度很高的研磨面带动浆料运动,使其中的固体颗粒相互撞击和摩擦以达到粉碎目的的超微粉碎机械
沙子磨:由搅拌桨叶搅拌配合剂和玻璃细珠,靠玻璃细珠之间和玻璃细珠与搅拌桨叶、容器壁间的撞击和摩擦作用,使配合剂研磨细。
超声波乳化器:利用强超声波在液体介质中的空化效应,将介质“粉碎”,使两相或两相以上互不混溶的介质(其中最少一相是液体)均匀混合的装置
高压匀浆泵(高压匀浆器):是一种制备超细液—液态乳化物或固—液分散体的通用设备。 3. 胶乳制品用配合剂为什么不能直接加入到胶乳中?(掌握)
由于粉状配合剂直接加入胶乳不仅因粒径大,湿润性不好,在胶乳中不易分散,而且往往引起橡胶粒子脱水而凝固;不溶于水的流体或半流体配合剂与胶乳混合搅拌时好像分散不错,但是停止搅拌后分成两相。因此不能直接加入到胶乳中。
4. 原料胶乳在加工前为什么要去氨?去氨的方法有哪些(掌握)?掌握甲醛去氨计算方法。 除氨的目的:原料胶乳的氨含量往往较实际应用所要求的高一些,特别是制造胶乳海绵又无现成的低氨胶乳时,在配合前必须进行除氨的预处理;降低胶乳的pH值,增加胶乳凝固速度,提高工作效率;防止制品产生气泡;增加胶乳的粘合力;减少胶乳对织物的腐蚀。 去氨的方法:甲醛中和法;搅拌鼓风法;蒸发除氨法、弱酸中和除氨法、硅酸或活性炭吸附
除氨法、通入空气或惰性气体除氨法、离心法或透析法除氨 计算方法:6HCHO+4NH3—(CH2)6N4+6H2O 5. 预硫化胶乳硫化程度的表示方法?(掌握)
氯仿值法用凝胶状态表示胶乳硫化程度。 有机溶剂溶胀法 6. 与配合胶乳相比,预硫化胶乳有哪些特点?(知道)
优点1. 胶乳粒子已部分硫化,其粘度已降低,气泡易消除; 2. 产品胶膜强度大,变形较小,脱模时不易出现粘折现象; 3. 胶乳流态好、稳定性高,浸渍时胶乳液面结皮较少,还可配入填充剂以降低某些产品的生产成本; 4. 此外,制品的耐热性、耐寒性较高。 缺点胶膜的干燥时间长,一般比未硫化胶乳的胶膜干燥与硫化时间之和还要长;
制品粘着性较差,故用硫化胶乳所制的浸渍制品,卷边比较困难; 制品的耐油及耐溶剂性能也较差。
7. 什么是胶乳的胶凝?胶乳凝胶有何特征?(概念胶凝、凝固) 胶凝:是指胶乳从流动状态转化为凝胶状态的过程。
凝固:胶乳或胶清中的橡胶粒子呈不可逆地凝聚,形成橡胶连续相与乳清分散相的现象 特征:胶凝速度缓慢,胶凝过程中形成的网状结构胶凝占有和原胶乳同样大小的体积。 8. 胶乳胶凝的方法有哪些?掌握各种胶凝方法的胶凝原理及特点。(知道)
离子沉积胶凝(凝固剂法)胶凝原理:利用多价金属盐类、酸类等溶液中离子的阳电荷去中和胶乳粒子的阴电荷,导致胶乳在模型上沉积成膜的方法。
热敏化胶凝是指在配合胶乳或硫化胶乳中加入适量的热敏化剂(热不稳定剂),使胶乳在较低的温度下相对稳定,当胶乳受热,温度升高至预定热敏温度时将快速产生胶凝。这种方法适合生产形状复杂的制品。
迟缓胶凝硅氟化钠在胶乳水相中缓慢水解分离出氢氟酸和硅酸;水合硅酸可以与胶乳粒子产生某种机械结合;水合硅酸具有很强的吸附能力,胶乳的稳定剂会被硅酸吸附而逐步沉淀,从而失去稳定作用;
- 5 -