解：(1)U=l，可能是酮、醛、烯醇等化合物。 (2)主要离子峰有：m/z 128、85、72、57、43、41、29 等，基峰 m/z 43 是甲基酮的特征离子
，
是
由
α
未知物为甲基酮已经证明，而己烷基的结构则需由其他碎片离子来证明。m/z 72 与分子离子 m/z 128 均为偶数，故 m/z 72 应为 McLafferty 重排离子，且在 3 位 C 上必定有甲基，否则只能产生 m
/
z
5
8
根据分子式，R′应为乙基，除了 3 位 C 有甲基外，其他烷基部分均为直链，这由 m/z 29、43、57 等直链烷基特征 峰可得到证明。故
化
合
物
的
16、某化合物的质谱如图所示，试推测其结构并说明峰归属。
结
构
式
为
：
8
离
子
。
裂
解
产
生
:
(1) m/z 84 (M，100)、85 (6.7)、86 (0.2)，M 为偶数，相对分子质量较小，不大可能含偶数个 N，所以含 C、H、O，根 据同位素峰强度计算分子式： nC=6.7/1.1=6，nO=(0.2－0.006×62)/0.2 = 0 (不含氧)，nH = 84－6×12=12。 分子式为 C6H12。 (2) U = 1，未知物含有一个双键，是烯烃。 (3) 碎片离子 m/z 42、56 及 69 可能分别为 C3H5+、C4H8+·及 C5H9+。m/z 41 是烯烃的特征离子之一，由于未知物的相对 分子质量是 84，因而只能是 1－己烯或 2－甲基－
1
－
戊
烯
。
其
裂
m/z 41 离子可以证明烯键在分子结构式的一端，但不易证明是直接或支链－1－烯；m/z 56 离子为基峰，偶数质量单 位为重排离子。在上述两种结构中只有 2－甲基－1－戊烯经麦氏重排后能产生 m/z 为
5
6
的
m/z 69 碎片离子峰主要是断掉支链甲基而形成：
m/z 84 是分子离子 M+· 。 综上所述，2－甲基－1－戊烯。 2 17．某化合物的紫外光谱： λ max 5
重
排
离
子
。
解
情
况
如
下
：
C H
OH
262nm（ ε max 15） ；红外光谱：3330~2500cm1 间有强宽吸收，1
7
1
5
c
m
宽吸收；核磁共振氢谱：δ11.0 处为单质子单峰，δ2.6 处为四质子宽单峰，δ2.12 处为三质子单峰，质谱如图 16-25 所 示。参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为 C5H8O3，试推测其结构式。
9
（CH3COCH2CH2COOH） (1) (2) (3) U=2 ： UV262nm（ ε max 15） R 带 IR 3330~2500cm1：ν－OH； 1715 cm1：ν－C=O (峰宽可能是 C=O 与酸的 C=O 的吸收重叠)
原子吸收分光光度法 思考题和习题 1．在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振吸收线作为分析线？ 原子吸收一定频率的辐射后从基态到第一激发态的跃迁最容易发生，吸收最强。对大多数元素来
1
处
有
强
说，共共振线（特 征谱线）是元素所有原子吸收谱线中最灵敏的谱线。因此，在原子吸收光谱分析中，常用元素最灵敏的第一共振吸收线 作为分析线。 2．什么叫积分吸收？什么叫峰值吸收系数？为什么原子吸收分光光度法常采用峰值吸收而不应用积分吸收？ 积分吸收与吸收介质中吸收原子的浓度成正比，而与蒸气和温度无关。因此，只要测定了积分吸收值，就可以确定 蒸气中的原子浓度 但由于原于吸收线很窄，宽度只有约 0.002nm，要在如此小的轮廓准确积分，要求
单
色
器
领达 50 万以上，这是一般光谱仪不能达到的。Waish 从理论上证明在吸收池内元素的原子浓度和温度不太高且变比不大 的条件下，峰值吸收与待测基态原子浓度存在线性关系，可采用峰值吸收代替积分吸收。而峰值吸收系数的测定、只要 使用锐线光源，而不要使用高分辨率的单色器就能做别。 3．原子吸收分光光度法对光源的基本要求是什么？为什么要求用锐线光源？ 原子吸收分光光度法对光源的基本要求是光源发射线的半宽度应小于吸收线的半宽度；发射线中心频率恰好与吸收 线中心频率 V0 相重合。 原子吸收法的定量依据使比尔定律，而比尔定律只适应于单色光，并且只有当光源的带宽比吸收峰的宽度窄时，吸 光度和浓度的线性关系才成立。然而即使使用一个质量很好的单色器，其所提供的有效带宽也要明显大于原子吸收线的 宽度。若采用连续光源和单色器分光的方法测定原子吸收则不可避免的出现非线性校正曲线，且灵敏度也很低。故原子 吸收光谱
的
分
辨
本
分析中要用锐线光源。 4．原子吸收分光光度计主要由哪几部分组成？各部分的功能是什么？ 原子吸收分光光度计由光源、原子化系统、分光系统和检测系统四部分组成. 光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射。 原子化系统的功能是提供能量，使试样干燥，蒸发和原子化。 分光系统的作用是将所需要的共振吸收线分离出来。 检测系统将光信号转换成电信号后进行显示和记录结果。
1
5．可见分光光度计的分光系统放在吸收池的前面，而原子吸收分光光度计的分光系统放在原子化系统(吸收系统) 的后面，为什么 可见分光光度计的分光系统的作用是将来自光源的连续光谱按波长顺序色散，并从中分离出一定宽度的谱带与物质 相互作用，因此可见分光光度计的分光系统一般放在吸收池的前面。 原子吸收分光光度计的分光系统的作用是将所需要的共振吸收线分离出来，避免临近谱线干扰。为了防止原子化时 产生的辐射不加选择地都进入检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器之后。 6．什么叫灵敏度、检出限它们的定义与其他分析方法有何异同 ．什么叫灵敏度、检出限 它们的定义与其他分析方法有何异同 它们的定义与其他分析方法有何异同 原子吸收分光光度法的灵敏度，它表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时吸收值的变化量。 检出限是指能以
0
分析化学第六版仪器分析课后答案李发美
