24．有一浓度为 2.00×10-3mol/L 的有色溶液，在一定波长处，于 0.5cm 的吸收池中测得其吸收度为 0.300，如果在同 一吸收波长处，于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为 20%，则此溶液的浓度为多少？ (4.66×103mol/L)
A = lg T = ECl A1 C = 1 lg T2 C2 C样 = lg T × C1 lg(20%) × 2.0 × 10 3 = = 4.66 × 10 3 (mol/L) A1 0.300
25．含有 Fe3+的某药物溶解后，加入显色剂 KSCN 溶液，生成红色配合物，用 1.00cm 吸收池在分光光度计 420nm 波长处测定，已知该配合物在上述条件下ε值为 1.8×104，如该药物含 Fe3+约为 0.5%，现欲配制 50ml 试液，为使测定相 对误差最小，应称取该药多少克？（Fe=55.85） 当 A=0.434 时，测定结果的相对误差最小 (
0
.
1
5
A
=
ε
C
l
3
5
g
)
0.434 = 2.411× 10 5 (mol/L) 1.80 × 104 × 1 m × 0.5% 50 × 10 = 2.411× 105 × m = 0.135g 55.85 1000 C=
A
ε
=
26． 精密称取试样 0.0500g， 250ml 量瓶中， 置 加入 0.02mol/L HCl 溶解， 稀释至刻度。 准确吸取 2ml， 稀释至 100ml， 以 0.02mol/L HCl 为空白，在 263nm 处用 1cm 吸收池测得透光率为 41.7%，其摩尔吸收系数为 12000，被测物摩尔质量 为 100.0，试计算 E1cm (263nm)和试样的百分含量。 1
%
×
l
(1200，7
9.17%)
A = lg T = lg 0.417 = 0.380 1
%
E
1 样
12000 × 10 = 1200 M 100.0 A 1 250 0.380 1 250 × 100 × × × 100 × × 1% E1cml 100 2 100 2 = 79.2% = × 100% = 1200 × 1 0
.
0
5
0
0
0
.
0
5
0
0
×
1
0
=
c
m
=
第十五章 质 谱 法 思考题与习题
ε
1．简述质谱仪的组成部分及其作用，并说明质谱仪主要性能指标的意义。 质谱仪，其基本组成是相同的。都包括进样系统、离子源、质量分析器、检测器和真空系统。 进样系统：把被分析的物质，即
样品送进离子源。 离子源：将欲分析样品电离，得到带有样品信息的离子. 质量分析器：将离子源产生的离子按 m/z 顺序分离开来。 检测器：用以测量、记录离子流强度而得出质增图。 真空系统：保证离子源中灯丝的正常工作，保证离子在离子源和分析器正常运行，消减不必要的离子碰撞，散射效 应，复合反应和离子-分子反应，减小本底与记忆效应, 衡量一台质谱仪性能好坏的指标包括灵敏度，分辨率，质量范围，质量稳定性等。 灵敏度表示在一定的样品（如八氟萘或六氯苯） ，在一定的分辨率下，产生一定信噪比的分子离子峰所需的样品量。 质谱仪的分辨率表示质谱仪把相邻两个质量分开的能力 质量范围是质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 质量稳定性主要是指仪器在工作时质量稳定的情况， 质量精度是指质量测定的精确程度。 2．在质谱图中，离子的稳定性与其相对丰度有何关系？ 由于键断裂的位置不同，同一分子离子可产生不同质荷比的碎片离子，而其相对丰度与键断裂的难易以及化合物的 结构密切相关，离子的稳定性越高，其相对丰度越大。因此，碎片离子的峰位(m/z)及相对丰度可提供化合物的结构信息。 3、指出含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能的同位素组合有哪几种？它们将提供哪些分子离子峰？ 可能的同位素组合有 C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37；提供的分子离子峰为 M、M＋1、M＋2、M＋3。 4．某化合物的分子离子峰的 m/z 值为 201，由此可得出什么结论？ 由于多数分子易失去一个电子而带一个电荷，分子离子的质荷比是质量数被 1 除，即 m/1。因此，分子离子峰的质 荷比值就是它的分子量。该化合物的分子离子峰的 m/z 值为 201，由此可得出其分子量为 201。
5．某质谱仪能够分开 CO （27.9949）和 N 2 （28.0062）两离子峰，该
仪
器
的
分
辨
率+ +
R
M 27.9949 = ≈ 2500 M 28.0062 27.9949
6、在邻甲基苯甲酸甲酯 C9H10O2（M=150）质谱图 m/z 118 处观察到一强峰，试解释该离子的形成过程。
6
O
C
O
C
H
3
C
H
2
H =
至
少
是
多
少
？
分析化学第六版仪器分析课后答案李发美
