0.640 A2 = = 0.000400 ε × l 1600 × 1 [ MX ] 0.000400 K稳 = = = 162.5 [ M ][ X ] (0.000500 0.000400) × (0.0250 0.000400)
20．K2CrO4 的碱性溶液在 372nm 有最大吸收。已知浓度为 3.00×105mol/L 的 K2CrO4 碱性溶液，于 1cm 吸收池中， 在 372nm 处测得 T=71.6%。求（a）该溶液吸光度； （b）K2CrO4 溶液的εmax； （c）当吸收池为 3cm 时该溶液的 T%。 (A=0.145，εmax=4833，T
=
3
6
.
A = lg T = lg 0.716 = 0.145
ε
m
a
A 0.145 = = 4833 Cl 3.00 × 105 × 1
5
x
=
7
3
%
)
T = 10εCl = 104833×3.00×10
×
=
3
6
21．精密称取 VB12 对照品 20mg，加水准确稀释至 1000ml，将此溶液置厚度为 1cm 的吸收池中，在λ＝361nm 处测 得其吸收值为 0.414，另有两个试样，一为 VB12 的原料药，精密称取 20mg，加水准确稀释至 1000ml，同样在 l=1cm，λ ＝361nm 处测得其吸光度为 0.400。一为 VB12 注射液，精密吸取 1.00ml，稀释至 10.00ml，同样测得其吸光度为 0.518。 试分别计算 VB12 原料药及注射液的含量。 (原料药%=96.62，注射液含量＝0.250mg/ml)
A对 0.414 = = 207 Cl 20.0 × 10 3 × 100 × 1 1000 A 1000 0.400 × × 10 1% E1cml 100 原料药 = × 100% = 207 × 1 3 × 100% = 96.6% 3 20.0 × 10 20.0 × 10 A 1 0.518 3 标示量注射液 = 1% × 10 × = × 103 × 0.1 = 0.250 mg/ml E1cml 10 207 × 1 1
%
E
1
c
m
=
.
7
% 3
4
22． 有一 A 和 B 两化合物混合溶液，已知 A 在波长 282nm 和 238nm 处的吸光系数 E1 cm 值分别为 720 和 270；而 B 在 在上述两波长处吸光度相等。 现把 A 和 B 混合液盛于 1.0cm 吸收池中， 测得λmax282nm 处的吸光度为 0.442； λmax238nm 处的吸光度为 0.278，求 A 化合物的浓度（mg/100ml） 。 (0.364mg/100ml) a+ a b A282bnm = A282 nm + A282 nm = 0.442 a+ a b A238bnm = A238 nm + A238 nm = 0.278 a+ a+ a a a a 两式相减A282bnm A238bnm = A282 nm A238 nm = ( E282 nm E238 nm )Ca l
1
0.442 0.278 = (720 270)Ca Ca = 0.000364 g / 100ml = 0.364mg / 1
0
0
m
l %
23．配制某弱酸的 HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L 和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含 该弱酸 0.001g/100ml。在λmax=590nm 处分别测出其吸光度如表。求该弱
酸 pKa 。(pKa=4.14) pH 4 碱 酸 A（λmax590nm） 0.430 1.024 0.002 主要存在形式 [HIn]与[In] [In] [HIn]
H
I
n
=
H
K
a
=
+
+
[
H
p
K
[
]
a
H
I
I
=
n
]
n
p
I
]
H
[
H
+
I
n
+
n I
n
]
l
g
]
[
[
在pH = 4的缓冲溶液中， HIn]和[ In ]共存， 则该弱酸在各溶液中的分析浓度为C Hin + C In , [ 即0.001g / 100ml 缓冲液中：A
混
= 0.430 = E HIn C HIn + E In C In I
n
碱
性
溶
液
中
：
A
= 1.024 = E In (C HIn + C In ) = 0.002 = E HIn (C HIn + C In ) 0.002 1.024 × C HIn + × C In (C HIn + C In ) (C HIn + C In ) [ HIn] = 4 + lg 1.3879 = 4.14 [ In ]
后两式代入第一式0.430 = C HIn = 1.3879 C In
p
K
a
=
p
H
+
l
g
酸
性
溶
液
中
：
A
H
I
n
分析化学第六版仪器分析课后答案李发美
