第十二章 羧酸
(一) 命名下列化合物：
HOOCHCCHCHCOOH CH3(1) CH3OCH2COOH (2) COOH (3)
(4)
O2NCOOHCHO (4)
HOOCClCCl (6) OOCH2COOHCl
解：
(1) α-甲氧基乙酸 2-甲氧基乙酸 (4) 2-甲酰基-4-硝基苯甲酸
(2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸
(5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯
(3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 (6) 2,4-二氯苯氧乙酸
(二) 写出下列化合物的构造式：
(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸 (3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸
CH3解：(1) CH3CH3CCOOH (2)
CH3COOHCH3
(3) CH3(CH2)14COOH (4) HOOCCCCH=CHCOOH
OC6H5(5)
OHCOOH (6)
OCOOH
(三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解： (1) 酸性：
COOHCOOH ＞ HOOCCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2OH
(2) 酸性：Cl3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ HOCH2COOH ＞ CH3COOH
(四)用化学方法区别下列化合物：
(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷
(2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解： (1)
Ca(OH)2(A) CH3COOH(B) CH3CH2OH(C) CH3CHO(D) C2H5OC2H5(E) CH3CH2Br(2) (A) 甲酸NaHCO3xxxxCO2混浊(A)黄色结晶Fehling'sx(B)砖红色沉淀(C)
混浊I2+NaOH黄色结晶xxAgNO3醇x(D)淡黄色沉淀(E)Ca(OH)2(B) 草酸(C) 丙二酸(D) 丁二酸(E) 反丁烯二酸Ag(NH3)2+xxxx银镜(A)Br2CCl4xxx褪色(B)KMnO4xxCO2(C)?x(D)褪色(E)(五)完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O(1)
CH2CHOCH2COOHKMnO4H2OCH2COOHCH2COOH(A)300℃OO(B)
CH2COOH(2)
?OOHO
(3) HOOCCOOHP2CH3OHH+ , ?OCH3OCOCOCH3
CH3CHCOOHOH(4) CH3CH2COOH + Cl2CH3CHCOOHCl(1) NaOH , H2O , ?(2) H+
O
△CH3OOOCH3
(5)
OCH3CCH3BrZnCH2COOC2H5干醚OZnBrCH3CCH2COOC2H5CH3H2OH+OHCH3CCH2COOC2H5
CH3(6)
OH(CH3)2CHCHCOOH稀H2SO4(CH3)2CHCHO+HCOOH
(六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。
OOHCH3CH(CH2)3CHO- H+解：CH3CH(CH2)3COHOHH+OHOH
OHOHCH3OH
OCH3OH2- H2OOHOCH3OOCH3
(七)完成下列转化：
(1)
CH3CH2CH2COOHHOOCCHCOOHCH2CH3
(2)
O(3) 1-丁醇HOOC(CH2)4COOH
2-戊烯酸
OCH2CHO(4) (5) (6) CH3(7)
COOHC2H5 CH2COOH HOOCCHO
CH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3CH2CH2CCH3O
CH3(8) (CH3)2CHCH2CHO(CH3)2CHCH2CHCCOOC2H5
OHCH3解：(1)
CH3CH2CH2COOHBr2PCH3CH2CHCOOHBrNaCNCH3CH2CHCOOHCN
H2O H+HOOCCHCOOHCH2CH3HI(过量)
2 NaCNH2OH+(2)
OICH2(CH2)2CH2INC(CH2)4CNHOOC(CH2)4COOH
(3) 方法一：
or Cu , ?DCC , (CH3)2SOCH2Cl2HCNOH-OHCH3(CH2)2CHCN
CH3(CH2)3OHCH3(CH2)2CHOOHH2OH+ or OH-CH3(CH2)2CHCOOHPBr3Br2PP2O5???- H2OMg干醚CH3CH2CH=CHCOOH
方法二：
CH3(CH2)3OHH2OH+CH3(CH2)3BrCH3(CH2)3MgBrKOH醇CO2
CH3(CH2)3COOHCH3CH2CH2CHCOOHBrCH3CH2CH=CHCOOH(4)
H2OH+OC2H5MgBr干醚H2OH+OHPBr3C2H5MgBrC2H5干醚CO2
COOH
C2H5(5)
CO2CH2H2OH+HBr 过氧化物CH2BrCH2COOHMg干醚CH2MgBr
(6) CH3CHOHOCH2CH2OH干 HClCH3CHOOKMnO4 HOOC(7) 方法一：
CHOOH2OH+HOOCCHO
CH3CH2CH2CHCOOH红PCH3Br2BrCH3CH2CH2CCOOHCH3稀H2SO4?H2O/OH-?
OHCH3CH2CH2CCOOHCH3方法二：
OCH3CH2CH2CCH3
CH3CH2CH2CHCOOH+ Pb(OAc)4 + LiClCH3K2Cr2O7H2SO4苯回流CH3CH2CH2CHClCH3NaOHH2O 柯齐(Kochi J K)反应
CH3CH2CH2CHOHCH3CH3CH2CH2CCH3OZn
BrZnOCH3CH3Br(8) (CH3)2CHCH2CHO+(CH3)2CCOOC2H5纯醚(CH3)2CHCH2CHCCOOC2H5
H2OH+OHCH3(CH3)2CHCH2CHCCOOC2H5
CH3(八)用反应式表示如何把丙酸转化为下列化合物：
(1) 丁酸 (2) 乙酸 (3) 2-甲基-3-羟基戊酸乙酯 解：(1) 方法一：CH3CH2COOHNaCNLiAlH4PBr3CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2CNH2OH+CH3CH2CH2COOH
√方法二，采用Arndt-Eistert(阿恩特-艾司特)反应：
OCH3CH2COOH(2) 方法一：
SOCl2C2H5COClBr22CH2N2C2H5CCHN2NaOHH2OAg2OH2OC2H5CH2COOH
CH3CH2COOHPCH3CHOCH3CHCOOHBrCH3CHCOOHOH稀H2SO4K2Cr2O7H2SO4?方法二：
CH3COOH
12第十二章 羧酸
