高考总复习 《盐类的水解》的解题指导
【考纲要求】
1．巩固理解盐类水解的主干知识。
2．认识盐类水解在生产、生活中的应用，理解盐溶液蒸干后所得产物的判断。 3．根据平衡理论知识处理盐类水解的相关问题。 【要点梳理】 盐类水解的应用
1．根据水解规律判断溶液的酸碱性
如NH4Cl溶液显酸性，CH3COONa溶液显碱性等。 2．判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小
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如Na2CO3溶液中存在的微粒有：Na+、CO32、HCO3、H2CO3、OH、H+、H2O，且c (Na+)＞2c (CO32)，―
c (OH)＞c (H+)。
3．配制易水解盐溶液时，要注意抑制水解
如配制FeCl3、AlCl3溶液时滴加几滴稀盐酸，配制Na2CO3溶液时滴加几滴NaOH溶液。配制FeCl2溶液时除滴加几滴稀盐酸抑制Fe2+水解外，还需加铁屑防止Fe2+被氧化。
4．实验室贮存试剂时，要考虑盐的水解
如Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性，而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存。
5．判断盐溶液蒸干时所得的产物 FeCl2 AlCl3 KAl(SO4)2 Na2CO3 Na2SO3 Fe2O3 Al2O3 KAl(SO4)2 Na2CO3 Na2SO4 Fe(NO3)3 NaAlO2 Fe2(SO4)3 NaHCO3 Na2SO4 Fe2O3 NaAlO2 Fe2(SO4)3 Na2CO3 Na2SO4 要点诠释：盐溶液蒸干时所得产物的判断方法
（1）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得对应的弱碱，如AlCl3溶液蒸干后得Al(OH)3。因为AlCl3
溶液中Al3+水解吸热：AlCl3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3HCl，加热蒸干HCl挥发，水解平衡右移，得到固体Al(OH)3，再灼烧后Al(OH)3受热分解变成Al2O3。NaHCO3溶液低温蒸干后可得NaHCO3固体，再灼烧NaHCO3固体后分解变成Na2CO3。
注意：“蒸干”与“蒸干灼烧”的区别，如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3，若为“蒸干灼烧”得Al2O3。 （2）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4溶液蒸干得CuSO4固体。 （3）考虑盐受热时是否分解。
因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干Ca(HCO3)2溶液得CaCO3固体；蒸干NaHCO3溶液得Na2CO3固体；蒸干KMnO4溶液得K2MnO4和MnO2的混合物；蒸干NH4Cl溶液不能得到固体。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
例如：具有还原性的盐，加热被氧化。FeSO4溶液蒸干会得到Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干得Na2SO4；AlCl3
溶液蒸干会得到Al(OH)3，灼烧后变为Al2O3。
（5）有时要从多方面考虑。
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例如，蒸干NaClO溶液时，既要考虑ClO水解，又要考虑HClO分解，所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。
6．解释日常生活中某些具体事实 明矾净水：Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
热碱液除油污：CO32-+H2O
2
HCO3-+OH-
NH4Cl NH3·H2
草木灰与铵态氮肥不能混用：NH4++ CO32-+H2O NH3·H2O+ HCO3-
泡沫灭火器原理：3HCO3-+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑
―
7．判断溶液中离子能否大量共存时，需要考虑盐类的水解，如Al3+与S2因发生双水解而不能大量共存（Al2S3
只能由干法制取）。
8．水解除杂
如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3+的水解显酸性：Fe3++ 3H2O Fe(OH)3+3H+，可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等，调节3.7＜pH＜9.5，使Fe3+的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
【典型例题】
类型一、盐类水解的影响因素
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例1．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32+H2O HCO3+OH。下列说法正确的是（ ）
A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
?c(HCO3)C．升高温度，减小 2?c(CO3)溶液除锈：NH4++H2OO+H+
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。水解为吸热反应。 【答案】B
―
【解析】水解平衡常数与化学平衡常数类似，只受温度的影响，A不正确。通入的CO2与OH反应，使平衡向
c(HCO3?)正反应方向移动，B正确。水解吸热，升温平衡向正反应方向移动，增大，C不正确。加入NaOH2?c(CO3)固体，OH浓度增大，溶液pH增大，D不正确。
【总结升华】盐类水解历来为高考之重点，复习时，应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。 举一反三：
＋－＋
【变式1】一定温度下，Na2CO3溶液中C(Na)/ c(CO32)＝a，加入一定量的水稀释，稀释后溶液中,C(Na)与
－
c(CO32)之比（ ）
A 大于a B 小于a C 等于a D 无法确定 【答案】A
【变式2】相同物质的量浓度的下列铵盐中，c(NH4+)最大的是
A、NH3·H2O B、NH4HSO4 C、NH4NO3 D、CH3COONH4 【答案】B
＋
【解析】A选项NH3·H2O是弱碱，故其c(NH4+)最小；C选项中NH4NO3，由于NH4水解使其浓度略有下降，
＋＋
但NO3-不发生水解，对NH4水解无影响；B选项中NH4HSO4电离出的H+将抑制NH4水解，使c(NH4+)相对NH4NO3要大些；D选项CH3COONH4中的CH3COO-水解显碱性，会促进NH4+水解，使其c(NH4+)相对NH4NO3要小些。
【变式3】25℃时，浓度均为1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2等三种溶液，若测得其中c(NH4＋
)分别为a、b、c（单位：mol/L），则下列判断正确的是（ ） A a＝b＝c B c＞a＞b C b＞a＞c D a＞c＞b
【高清课堂：《盐类的水解》的解题指导 例6】
【变式4】有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol / L，下列说法正确的是（ ）
2
―
A．3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①
B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②
C．若分别加入25 mL 0.1 mol / L的盐酸后，pH最大的是①
D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞② 【答案】C
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【解析】A项CO32比CH3COO水解程度大，故3种溶液pH的大小顺序为③＞①＞②。B项，由于①、②中存
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在阴离子水解平衡，稀释后平衡正向移动，使OH物质的量增多，OH浓度变化较小，则pH变化最大的是③。
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C项，加入25 mL 0.1 mol·L1的盐酸后，①变为NaHCO3与NaCl的混合液，HCO3水解，溶液显碱性。②变为NaCl和CH3COOH的混合液，溶液显酸性。③变为NaCl溶液，溶液显中性。D项，一般的盐只有少量水解，故当pH均为9时，物质的量浓度的大小顺序为②＞①＞③。
类型二、盐类水解的应用
例2．为了得到比较纯净的物质，使用的方法恰当的是（ ）
A．向Na2CO3饱和溶液中，通入过量的CO2后，在减压、加热的条件下，蒸发得NaHCO3晶体 B．加热蒸发AlCl3饱和溶液得纯净的AlCl3晶体
C．向FeBr2溶液中加入过量的氯水，加热蒸发得FeCl3晶体
D．向FeCl3溶液里加入足量NaOH溶液，经过滤、洗涤沉淀，再充分灼烧沉淀得Fe2O3
【思路点拨】从盐类水解平衡角度分析，升温能使平衡右移，若生成物有挥发性物质，则水解将彻底完成 。 【答案】D
【解析】因NaHCO3加热要分解，A不正确；因AlCl3与FeCl3在加热蒸发的情况下，水解趋于完成，分别发生下列反应：Al3+3H2O2Fe(OH)3
＋
Al(OH)3+3H，2Al(OH)3
＋
Al2O3+3H2O， Fe3+3H2O
＋
Fe(OH)3+3H，
＋
Fe2O3+3H2O，故B、C也错。
【总结升华】该题重点考查盐类水解的应用，新考纲中，突出强调了盐类水解的应用知识，在复习盐类水解时注意该部分内容。 举一反三：
【变式1】下列有关问题，与盐的水解有关的是（ ）
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A．仅①②③ B．仅②③④ C．仅①④⑤ D．①②③④⑤ 【答案】D
【变式2】把下列物质的水溶液加热蒸干后，能得到原溶质的是（ ） A NaHCO3 B FeCl3 C KCl D Al2(SO4)3 【答案】CD
【变式3】下列根据反应原理设计的应用，不正确的是 ．．．
A．明矾净水：Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
B．配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸：Fe3++3H2OC．用热纯碱溶液冼油污物品：CO32-+H2O
Fe(OH)3+3H+
HCO3-+OH-
D．SnCl2+H2OSn(OH)Cl↓+HCl：配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 【答案】D
【解析】配制氯化亚锡溶液时应加入盐酸，来抑制SnCl2的水解。
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高考化学盐类的水解的解题指导(基础)
