（2）在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中 （3）在0.01mol·L-1HCl溶液中 解: Ksp = 3.4?10-11
（1）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S?(2S )2 S0=3Ksp4?2.0?10-4 mol/L
（2）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S?(2S)2 S0=（3）α
Ksp0.01?4mol/L?2.9?10-5 mol/L
F-(H) =29.6
Ksp` =[Ca2+][F-]`2=[Ca2+][F-]2[αF-(H)]2=4S`3 S0=3Ksp[?F-(H)]24?1.9?10 mol·L-1
-3
3、计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L-1时，草酸钙的溶解度。如果溶液
的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4？
解: H2C2O4=的Ka1=5.9 ?10 Ka2=6.4 ?10 Ksp, CaC2O4=1.78 ?10 设草酸钙的溶解度为S ,则[Ca2+]=S ,由于酸效应的存在,有 [C2O42-]=0.05/α
C2O4(H)
-2
-5
-9
Ksp, CaC2O4=[Ca2+][C2O42-]=S?(0.05/αC2O4(H))=1.78?10-9 S=4.1?10-8 mol·L-1 溶解草酸钙的质量为
4.1?10-8 mol·L-1?300?128.10g/mol=1.6?10-6g 6、计算下列换算因数
（1） 从Mg2P2O7的质量分数计算MgSO4·7H2O的质量 （2） 从（NH4）3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量
（3） 从Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量 （4） 从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的质量 （5） 从8-羟基喹啉铝（C9H6NO）3Al的质量计算Al2O3的质量 解:(1)F=2?M MgSO4·7H2O/M Mg2P2O7=2.21
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(2) F=MP/M（NH4）3PO4·12MoO3=0.0165
F=M P2O5/2（NH4）3PO4·12MoO3=0.0378 (3)F=3M As2O3/M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.571 F=4MCuO/ M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.314 (4)F=MNi/M Ni（C4H8N2O2）2=0.202 (5)F=M Al2O3/2M（C9H6NO）3Al=0.111
P268 第九章 吸光光度法
习题
1、0. 088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色
皿，在波长480nm处测得A=0.740。求吸收系数a及κ 解:根据朗伯-比尔定律 A=abc 即0.740=a?1?解得 a= 4.2?102 L/g?cm
κ=Ma= 56?4.2?102=2.35?104 L/mol?cm
2、用双硫腙光度法测定Pb2+，Pb2+的浓度为0.08mg/50mL，用2cm比色皿在520nm下测得T=53%，求κ 解: A = -ln T=abc -ln 0.53=a ?2? a=86.25 L/g?cm
κ=Ma= 207.2?86.25=1.8?104 L/mol?cm
3、用磺基水杨酸法测定微量铁，标准溶液是由0.2160g NH4Fe（SO4）2·12H2O
溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。 标准铁溶液的体积V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某试液5.00mL，稀释至250mL。取此稀释液2.00mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度，测得A=0.500。求试液铁含量（单位：mg·mL-1），铁铵矾的相对分子质量为482.178。 解: 铁标准溶液的浓度为;
0.08500.088g50?10?3L
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C(Fe)= V/mL mFe/mg A 0.0 0.0 0.0 标准曲线0.2160?1000500?55.845482.178?0.05003mg/mL
10.0 0.500 0.790 2.0 0.100 0.165 4.0 0.200 0.320 6.0 0.300 0.480 8.0 0.400 0.630 y = 1.5729x + 0.0043故直线方程为:m=0.636A-0.00269 R2 = 0.999910.8把A=0.500代入得:m=0.315mg 0.6C(Fe)=0.40.20.315?2502?5.0000.2A?7.88mg/mL 4、取钢试样01.00g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，
测得其吸光度为1.00×10-3 mol·L-1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算mFe/mg钢中锰的百分含量 解:锰的相对原子质量为54.94g/mol
根据朗伯-比尔定律可知,浓度与吸光度成正比,所以试样中KMnO4溶液的
浓度为1.00×10-3×1.5mol/L
ω(Mn)=
(1.00?10?3?1.5mol/L)?250?54.94g/mol1.00g?1000?100%?2.06%0.40.6
5、用普通光度法测定铜，在相同条件下测得1.00×10-2 mol·L-1标准铜液和
含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为±0.5%，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液作参比液，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读数标尺放大了多少倍？
解:使用直接光度法:试液的透光度为10%,标准溶液的透光度为20%.透光度的读数误差为?0.5%;示差法透光度的读数放大5倍,即标样和试液的透光度分别为100%和50%.
直接光度法测试液的相对误差为
?CC?0.434lgT??TT
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?CC??0.434?1?0.5%??2.17
使用示差法测量标准溶液用参比溶液,试液的透光度
为:A=1.00-0.699=0.301 示差法测定的相对误差为
?CxCx?CxCx??0.434TrlgTrTs?Tr
??0.43450%(lg50%?lg20%)?0.5%?0.43%
6、某含铁约0.2%的试样，用邻二氮杂菲亚铁法（κ=1.1×10-4）测定。试样溶
解后稀释至100mL，用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果所使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？
解:（1）A=0.434 ,即T=0.368时,测得误差最小.根据公式A=κbc,计算测
量误差最小时应称取的试样质量: 0.430=κ=1.1×10-4 L/mol?cm×1cm×m=0.11g
(2)透光率在0.200～0.650范围内,即A在0.699～0.187范围内,对应Fe的浓度为C1和C2 C1=C2=
A1m?0.2%?1000mL/L55.845mol/L?100mL
?b??0.1871.1?104L/mol?cm?1cm0.6991.1?104L/mol?cm?1cm?1.7?10
-5
mol·L-1 mol·L-1
A2?b?6.35?10
-5
所以试样中铁的浓度应在1.7×10-5～6.35×10-5范围内
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分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后标准答案
