23.66mL,求试样中各组分的质量分数 解:涉及的反应有:以酚酞为指示剂时,
OH- + H+ =H2O
CO32- + H+ = HCO3- 以甲基红为指示剂时 , HCO3- + H+ = CO2 + H2O
据题意可知, 以酚酞为指示剂时消耗的盐酸体积少于以甲基红为指示剂消耗
的盐酸体积,故混合碱的成分为NaCO3和NaOH ω(NaOH)=
0.2785?(34.12?23.66)?40.01?100.9476g?3?100%?12.30%
ω(NaCO3)=
0.2785?23.66?105.99?10?30.9476g?100%?73.70%
16 、称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.1992mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点, 又耗去酸27.15mL,求试样中各组分的质量分数
解:由于以甲基红为指示剂时消耗的盐酸体积大于以酚酞为指示剂时消
耗的盐酸体积即V1=21.76mL 0.1992?21.76?10?3?10 ω(NaCO3)= 0.6524g?100%?70.42% ω(NaHCO3)= 0.1992?(27.15?21.76)?10?3?840.9476g?100%?13.82% 22 、称取硅酸盐试样0.1000g,经熔融分解,沉淀K2SiF6,然后过滤,洗净,水解产生的HF用0.1477mol·L-1 NaOH标准溶液滴定,以酚酞作指示剂,耗去标准溶液24.72mL,计算试样中SiO2的质量分数 解:因为SiO2与NaOH反应时物质的量之比为1:4,产生HF的物质的量为n=0.1477 ?24.72?10?3?3.6511?10?3mol 11 / 19 则n(K2SiF6)=1/4 ? (3.6511?10?3)mol SiO2的质量为m=n1 ?60=0.05477g ω(SiO2)= 0.05477g?100%?54.77%0.1000g 25 、阿司匹林即乙酰水杨酸,其含量可用酸碱滴定法测定称取试样0.2500g,准 确加入50.00mL 0.1020mol·L-1 NaOH溶液,煮沸,冷却后,再以CH2SO4=0.05264mol·L-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH, 以酚酞为指示终点,求试样中乙酰水杨酸的质量分数 解:根据反应式可知 n(阿司匹林):n(NaOH)=1:2 C(NaOH):C(H2SO4)=2:1,回滴NaOH用去H2SO4的物质的量为n(H2SO4)=0.05264 ?23.75 ?10-3=1.25 ?10-3 mol 加入的NaOH的总物质的量为 n(NaOH)=0.05000 ?0.1020=5.10 ?10-3 mol ω = (5.10 ? 10-3mol-2?1.25?10-3mol)0.2500g?180.16g/mol?100%?93.68% P129 第五章 配位滴定法 习题 1 、 计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数αY(H),若此时EDTA各种存在形式的总 浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少? 解:当pH=5.0时,查表得lgα α Y(H) Y(H) =6.45 =106.45=2.82 ?106 Y(H) 根据公式α= [Y`][Y4?]可知:[Y]= 4- 0.02mol/L2.82?10?7?7.09?10 mol-9 /L 2 、 PH=5.0时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA 的浓 度皆为10-2mol·L-1 (不考虑羟基配位等副反应),pH=5时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn2+? 解: 当pH=5.0时,查表得lgα Y(H) =6.45 K(ZnY)=16.50 12 / 19 K(ZnY`)= K(ZnY)αY(H)= 1016.50106.45=1010.05 ≥6 由于配位滴定法测定单一金属离子的条件为:lgCK(ZnYlgCK(ZnY`)`)=8.05>6 故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 3、 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L，在PH=6时，镁与EDTA配合物条件稳 定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此PH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg，如不能滴定，求其允许的最小pH。 解: 当pH=5.0时,查表得αY(H)=4.65 lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04 K`MgY=104.04 lgCK`MgY=2.04<6,在此pH条件下不能用EDTA滴定Mg2+ 5、计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸 度范围 解:由 lgα lgα Y(H) Y(H 2+ ) ≤lgC+lgKMY-6 lgK Cu2+=18.80可得: ≤10.80 允许的最小酸度为:pH≥3.0 当pH过大时会产生Cu(OH)2沉淀,沉淀产生需要的 [OH-]= KspCu= 2.2?10-200.02?10.49?10-10 pOH=8.98 pH=5.02 所以,滴定铜离子的适宜酸度范围是3.0～5.02 10、分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。吸取25.00mL,调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KSCN以掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量 为:0.05000?37.30/1000=0.001865mol/L 25mL合金溶液中含镁的物质的量为: 0.05000?4.10/1000=0.000205mol 13 / 19 25mL合金溶液中含锌的物质的量为:0.05000?13.40/1000=0.00067mol 25mL合金溶液中含铜的物质的量为: 0.001865 -0.00067=0.001195mol 0.001195mol?100mL25mL?63.54g/mol?100%?60.75%ω(Cu)= 0.5000g100mL25mL 0.00067mol??65.39g/mol?100%?35.05% ω(Zn)= 0.5000g100mL25mL 0.000205mol??24.30g/mol?100%?3.99%ω(Mg)= 0.5000g 11、称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指 示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA标准溶液15.20mL，然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL，计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数 解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为: 12?0.02008mol/L?15.20mL?10?3L/mL?159.69g/mol0.2015g?100%?12.09% 所以试样中三氧化铝的质量分数为: 12?(0.02008mol/L?25mL?0.02112mol/L?8.16mL)?10?3L/mL?101.96g/mol0.2015g?100% =8.35% P171 第六章 氧化还原滴定法 习题 5、计算pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位 （忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为： lgβ1=2.27 ， lgβ2=4.61 lgβ3=7.01 lgβ4=9.06 ，NH4+离解常数为 14 / 19 Ka=10-9.25 解:据题意可知:Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ NH3?H2O = NH4+ + OH- 在pH=10.0时,氨溶液中NH3的分布系数为δ= Ka[H?]?Ka?0.85 故C`(NH3)= 0.085mol·L-1 α([Zn(NH3)4]2+)=6.65?104 E[Zn(NH3)4]2+/Zn = E+0.059v/2lg[Zn2+]/[Zn][ [Zn(NH3)4]2+] = 0.903v 13、称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00mLNa2S2O3 溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液∝0.004175gKBrO3.计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数 解:据题意可知: BrO3-～3I2～6S2O32- C(Na2S2O3)=0.1500 mol·L-1 Cu2O～2Cu～I2 ～ 2S2O32- n(Cu2O)=0.001500mol ω(Cu2O)= 0.001500mol?143..09g/mol0.6000g?100%?35.77%θ 25、甲酸钠（HCOONa）和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应： 3HCOO +2 MnO4 +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH 称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000 mol·L-1 KMnO4溶液50.00mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL，计算试样中HCOONa的质量分数 解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH- 5 C2O42- ～ 2 MnO4- ～ 3HCOO- n(HCOONa)=0.003000mol ω(HCOONa)= 0.003000mol?68.01g/mol0.5000g?100%?40.81%--- P198 第七章 重量分析法和沉淀滴定法 习题 2、求氟化钙的溶解度 （1）在纯水中（忽略水解） 15 / 19
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后标准答案
