天津大学532003[物理化学]复习题答案
物理化学复习题
一、填空题
１、实际气体的压缩因子定义为Ｚ=ｐVm/RＴ，当实际气体的压缩因子Ｚ＞1时，该气体比理想气体 难 压缩（选择填入难、易）。
2、已知2NO(g）+ O2(ｇ) = 2NO2(g)为放热反应。反应达平衡后,欲使平衡向右移动以获得更多的NＯ２(g),应采取的措施有 降温 和 增压 。 3、抽空密闭容器中放入ＮH4Ｃｌ(s），部分分解成NH3(g)和ＨＣl（g）并达到平衡，
系统的组分数C=1,相数P=2，自由度数F＝1。
4、玻璃毛细管内水面上升，是因为水在毛细管中形成凹液面(选择填入凹、凸)，此液面上水的饱和蒸气压小于平液面上水的饱和蒸气压(选择填入大于、小于或等于)。
5、一价碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成O／W型乳状液。 6、一定量的单原子理想气体经历某恒温过程，其的?U=0,?H＝0。
７、稀溶液的依数性包括溶液沸点升高（溶质不挥发)、凝固点降低（析出纯溶剂)，
蒸气压下降和渗透压。
8、反应A→Ｂ，实验测定Ａ的浓度cＡ与时间t成线性关系，该反应的级数为 零 。 ９、丁铎尔效应的实质是胶体粒子对光的散射。
1０、溶胶稳定存在的三个重要原因是胶体粒子带电、 溶剂化作用 和 布朗运动。
1１、当真实气体的压缩因子Z 小于1时，该气体比理想气体易于压缩。 12、理想气体绝热向真空膨胀,则?U ＝ 0。
13、由纯组分形成理想液态混合物的过程,其ΔmixS＞0。 １4、化学势?B就是物质B的偏摩尔吉布斯函数 。
15、已知2ＮO(g）+ O2(g) = 2NＯ2(g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多的NO２(g）,应采取的措施有 降温和增压。 1６、一定温度下，液体的分子间作用力越大，其表面张力越大。
17、某化学反应在一定T、p条件下进行,反应物Ａ的平衡转化率为１2 ％。相同
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反应条件下加入催化剂，反应速率提高5倍，此时A的平衡转化率为12%。 18、无论是原电池还是电解池，阴极极化的结果都使电极电势变得更负 。 19、一定T、p下,固体表面不能被液体够润湿时，润湿角>９0°。
20、现有AgI正溶胶，FeCｌ3、MgSO４、K３Fｅ(CＮ）6三种电解质中，对该溶胶聚
沉能力最大的是 K3Ｆe（CN）6。 二、名词解释
1、亚稳态(可举例子说明):热力学上不稳定，但是能够在一定时间内稳定存在的状态，如过冷液体、过热液体、过饱和溶液等。 2、电泳:在外加电场作用下，带电粒子产生的定向移动。 三、计算题
在500 Ｋ~１000 K温度范围内,反应A(g)?B?s????2C(g)的标准平衡常数K与温度Ｔ的关系为lnK??7100?6.875。已知原料中只有反应物A(g)和过量的
TKB(s)。计算8０0 K时反应的K和?rGm。
解:８00 K时，lnK?? 解出 K=0.1３53
?rGm??RTlnK?2RT?2?8.314?800 J?mol?1?13.30 kJ?mol?1
71007100?6.875???6.875??2 TK800四、计算题
2 mol双原子理想气体从始态３０0K,50dｍ3出发，恒容加热至4０0 K,求整个过程的Q，W，?U,?H和?S。
解：理想气体pVT变化,恒容，V2= V1=５0 dm-3，所以W=0
ΔUΔHΔS58.314(400300) J4.157 kJ278.314nCp, m(T2T1)2(400300)J5.82 kJ2TVTnCV, mln2nRln2nCV, mln2 T1V1T1nCV, m(T2T1)2258.314400lnJK23001152.30 JK2 / 7
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W?0QV?ΔU?nCV, m(T2?T1)?4.157 kJ五、计算题
AgBr饱和水溶液的电导率κ?溶液?= 1.664?10?5 S?m?1，求AgBr(ｓ)在纯水中的溶解度。已知2５℃时Ag＋和Br?无限稀释摩尔电导率分别为６１.92?１0?4 S?ｍ2?moｌ?1和 ７８.40?10?４ S?ｍ2?mol?１;配制溶液所用纯水的电导率为
??H2O??5.500?10?6 S?m?1。
解:AgBr为难溶盐,其溶解度很小，不能忽略水的电导率带来的影响。ＡgＢr饱和水溶液的电导率κ?溶液??1.664?10?5 S?m?1,则
κAgBr κ溶液1.66410κH2O55.50010m?m6 Sm?m11.11410 Sm?m??m51
?AｇBr溶解度很小，因此
?m?AgBr????4?AgBr??2?1?Ag???Br?。
?42?1?AgBr???m?Ag???Br???4??61.92?10?78.4?10m? S?m?mol? 140.32?10 S?m?mol?AgBr??m?m?AgBr?? 140.32?10?4 S?m2?mol?1
由κ/c即可计算出AgBｒ的溶解度:
κ?AgBr??1.114?10?5?c?AgBr????mol?m?3?7.939?10?4 mol?m?3 ?4?m?AgBr??140.32?10?六、计算题
在Ｔ,V恒定条件下，反应A→产物为零级反应。反应物A的初始浓度cＡ,0
=1mol?dm-3，ｔ=0时的反应初速率vA，０=0.0０１ｍol?ｄｍ-3?s-1。计算反应的速
率系数kＡ、半衰期t1/2及反应到cA=0．1mol?dm-３时所需的时间t各为若干?
0解:反应为零级,根据反应速率的定义,vA,0?kAcA,0?kA
所以,速率常数kA=０.０01mol?dm-3?s-1。 零级半衰期：t1/2七、计算题
已知水(H2Ｏ，l)在100℃的饱和蒸气压p*?101.325 kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓?vapHm?40.668 kJ?mol?1。求在10０℃,101．325kＰａ下使１ k
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cA,01 mol?dm?3???500 s2kA2?0.001 mol?dm?3?s?1
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