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化学分析试题及答案（四）
姓名 分数
一、选择题 (每题2分，共计30分)
1. 滴定分析中，一般用指示剂颜色突变来判断滴定是否停止。则指示剂变色时停止滴定的那一点称为（ ）
A 化学计量点 B 滴定终点 C 滴定误差 D 滴定突跃
2. 已知lgKCaY=10.69, 在pH=9.0 的氨性缓冲溶液中[lgα(H)=1.29], K′CaY为 ( ) A 101.29 B 10-9.40 C 109.40 D 1011.96 3. 既属于对称电对，又属于可逆电对的是 （ ）
A Fe3+/ Fe2+ B MnO4-/ Mn2+ C I2 / I- D CO2/ C2O42-
4．下列反应：Ce4+ + Fe2+ ==== Ce3+ + Fe3+ ,在酸性介质中进行时，Eθ'Ce4+/Ce3+ =1.44V， Eθ'Fe3+/
Fe2+
=0.68V，则该反应达到化学计量点时的电位为 ( )
A 1.06V B 1.44V C 0.68V D 2.12V
5. 间接碘量法中Na2S2O3与I2 的反应应在什么介质中进行。 ( ) A 强酸性 B 强碱性 C 中性或弱酸性 D 12 mol/l HCl
6. 在吸光光度法中，要使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液的和被测试液的吸光度在什么范围内。 ( )
A 0.2—0.8 B 0.2—1.0 C 0.3—0.8 D 0.3—1.0
7. 对沉淀的溶解度影响的因素中，会使沉淀溶解度减小的是 ( ) A 盐效应 B 酸效应 C 络合效应 D 同离子效应 8. 下列哪种方法属于氧化还原滴定法。 （ ）
A KMnO4法 B 碘量法 C 银量法 D K2Cr2O7法 E EDTA法 9．查表可知有关电对的标准电极电势如下：
MnO4-/ Mn2+ 1.51V Cr2O72-/Cr3+ 1.33V Cu2+/Cu 0.34V Fe3+/ Fe2+ 0.77V
下列说法中那个是正确的 ( ) A 氧化能力大小顺序为：K2Cr2O7 >KMnO4>FeCl2>CuCl2 B 还原能力大小顺序为：MnSO4>CuCl2> FeCl3>CrCl3 C氧化能力大小顺序为：KMnO4>K2Cr2O7>FeCl3>CuCl2
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D还原能力大小顺序为：KMnO4>K2Cr2O7>FeCl3>CuCl2 10. EDTA与金属离子形成螯合物时，螯合比大多为 （ ） A 1:1 B 1:2 C 1:3 D 2:1
11. 比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T, 若用2cm比色皿，测得的透光率应为 （ ） A 2T B T/2 C T2 DT1/2
12. KMnO4滴定C2O42-时，滴定速度由慢到快，这种现象是由什么原因引起的。（ ） A 催化反应 B 诱导反应 C副反应 D 自催化反应
13. 测定试样中K2O的含量，试样经分解、沉淀后，以KB(C6H5)4为称量形式，则换算因数为 （ ）
MK2O A
2MK2OMK2O3MK2O D
MKB(C6H5)4 B
MKB(C6H5)4 C
2MKB(C6H5)42MKB(C6H5)4
??E214. 设电对MnO4-/ Mn2+在pH=1时的条件电位是
系是 （ ） A
??E1??E2??E1??E2E1??，pH=4时的条件电位是，则两者之间的关
> B < C
??E1??E2= D 无法比较
15. 属于晶形沉淀所要求的沉淀条件是 （ ）
A 较浓的溶液 B 冷溶液 C不断搅拌下快速加入 D 陈化
二、填空题 (每空1分，共计20分)
1. 一般氧化还原指示剂变色电位范围的表达式为 ，在选用氧化还原指示剂时，应尽量使指示剂的 与滴定反应的 电位相一致，以减小终点误差。
2. 铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，其pKa1=6.3, pKa2=11.6, 络合物Mg-EBT的lgK=7.0, 则在pH=10时的
??EBTlgKMg 值为 。
3. 条件电极电位是指在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度为 时的实际电极电位。 4. 考虑到离子强度、副反应等的影响，Fe3+/Fe2+电对的条件电位与标准电极电位的关系是 。
5. BaSO4在纯水中的溶解度比0.1 mol?L-1Na2SO4中的溶解度 ，这是由 效应引起的。
6. 朗伯-比尔定律的数学表达式为 ，其中符号A代表的意义是 。
7. 络合滴定中，由于H+的存在使络合剂参与主反应能力降低的现象称为 ；由于其它络合剂的存在，使 参与主反应能力降低的现象称为 。 8. 玷污沉淀的两个主要因素是 和 。
9. 标定KMnO4溶液最常用的基准物质是 ，相应的反应式为 。
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10. 重量分析中以氨水法测Al3+时，沉淀形式是 ，而称量形式是 。 11. 在弱碱性溶液中，用EDTA滴定Zn2+常用NH3-NH4Cl溶液，其作用是 。
三、简答题（共计14分）
1. 简述沉淀滴定中莫尔（Mohr）法和佛尔哈德法（Volhard）间的差异。 （5分）
2. EDTA络合滴定法中为什么要控制酸度？如何选择适宜的酸度范围？ （5分）
3. 光度测量时如何选择参比溶液？ （4分）
四.计算题（共计36分）
1. 钢样0.500g溶解后在容量瓶中配成100ml溶液。分取20.00ml该溶液于50ml容量瓶中，其中的Mn2+氧化成MnO4-后，稀释定容。然后在λ=525nm处，用b=2cm的比色皿测得A=0.60。已知k525=2.3×103 L·mol-1·cm-1, 计算钢样中Mn的质量分数(﹪)（MMn=54.938）。
2. 计算在pH=3.00，C2O42-的总浓度为0.010 mol?L-1 的溶液中CaC2O4的溶解度。 （已知Ksp=2.0×10-9, H2C2O4的Ka1=5.9×10-2, Ka2=6.4×10-5 ）
3. 称取软锰矿0.1000g，试样经碱熔后得到MnO42-（MnO2+Na2O2====Na2MnO4），煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2。滤去MnO2后，用0.1012 mol?L-1Fe2+标准溶液滴定MnO4-，用去25.80 ml。
计算试样中MnO2的质量分数。（MMn=54.94）
4. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以铬黑T (EBT)为指示剂，用0.020 mol?L-1 EDTA滴定0.020 mol?L-1Ca2+溶液，计算滴定终点误差。（已知lgKCaY=10.69 , lgKCa-EBT=5.4，pH=10.00时lgαY(H)=0.45, EBT的pKa1=6.3, pKa2=11.6）
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参考答案:
一、选择题
1.B 2. C 3. A 4. A 5. C 6. A 7. D 8. A、B、D 9. C 10. A 11. C 12. D 13. C 14. A 15. D
二、填空题
1．
??EIn?0.059n，条件电位，化学计量点 2. 5.4 3. 1 mol·L-1
E???E??0.059lg4.
?Fe?Fe?Fe?Fe3?2?2?3? 5. 大，同离子 6．A?kbc，吸光度
7. 酸效应，金属离子，络合效应 8. 共沉淀，继沉淀 9.
Na2C2O4,2MnO4??5C2O42??16H??2Mn2??10CO2?8H2O
10. Al(OH), Al2O3 11. 控制酸度或防Zn2+水解沉淀
三、简答题
1. 指示剂、滴定剂和酸度三个方面
2. 配体EDTA和金属离子指示剂都有酸效应。 最高酸度由lgα
Y(H)=lgKMY-lgK′MY决定
最低酸度即水解酸度
3. 试液和显色剂均无色时可选蒸馏水作参比；显色剂无色而被测试液中存在其它有色离子，可用不加显色剂的试液作参比；显色剂有色，不加试液的试剂可选作参比；均有色时，可将被测组分掩蔽，其余按测定方法加入的溶液作参比。
四、计算题
1. A=kbc得到c=1.3×10-4mol/L
2.
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3. 相关化学反应：MnO2+NaO2=Na2MnO4
3MnO42-+4H+=MnO4-+MnO2+2H2O MnO4-+5Fe2++8 H+=Mn2++5Fe3++4 H2O 化学计量关系：
4.
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