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湿法烟气脱硫（湿式吸收法）是采用液体吸收剂洗涤烟气去除SO2，脱硫反应速度快，脱硫效率高，投资也相对较少。但处理后的烟气温度降低，处理系统复杂，存在水污染问题。为了提高扩散，防治烟囱附近形成雨雾，还需对烟气进行再加热。双碱法保留了钠碱法工艺的优点，大大的降低了设备运行的费用，是玻璃熔窑烟气处理中较为广泛的工艺。三种脱硫工艺的比较见表4。
表4 湿法、半干法、干法脱硫工艺的比较
工艺名称 工艺特点 化学反应在无液相介入的完全干燥下进行，反应产物为干干法 粉状，不存在腐蚀、结露等问题。同时处理后的温度降低很少，从烟囱排出时容易扩散，但脱硫效率相对较低。 利用脱硫浆液中的水份遇烟气显热蒸发，同时在干燥过程半干法 中，脱硫剂与烟气中的二氧化硫发生反应，脱硫最终产物为干粉状。该法不存在腐蚀、结露等问题，处理后的烟气温度相对干法有所降低，脱硫效率比传统的干法高。 化学反应在液相的状态下进行，脱硫效率高，但存在腐蚀、湿法 结露等问题，同时因脱硫后的烟气温度低，不利于排烟，且因含湿量大，有冒白烟现象。 双碱法采用纯碱或液碱作为吸收剂，与烟气中的SO2等污染物反应后的吸收废液不进行强制氧化，而是与石灰液进行反应，再生成具有吸收能力的钠碱溶液循环使用，脱硫副产物主要为Ca（HSO3）2、CaSO3，少量CaSO4沉淀后压滤脱水，废渣定期外运，工艺流程框图见图6。双碱法反应速度较快； 对再生剂石灰的粒度等要求不高，制备系统比较简单。
可达到95%以上 85%左右 一般在75%以下 脱硫效率（%） 图6 双碱法脱硫流程图
6）烟气氮氧化物治理技术
玻璃熔窑废气中的NOx治理措施大致可分为一次措施和二次措施。一次措施突出污染源控制，即在产生NOx的源头上进行严格控制，限制NOx的形成，主要的一次措施包括纯氧助燃技术、富氧燃烧技术、和分段燃烧技术。二次措施是指对熔窑废气中已经产生的NOx进行处理，从而降低废气排放时的NOx浓度和NOx的排放量，主要的二次措施包括：3R技术、SCR和SNCR脱硝技术。其中，采用SCR技术，脱硝效率可达80％以上。
对河北省玻璃企业的实际调研结果表明，玻璃行业的脱硝工艺基本都采用SCR法，工艺流程如图7所示。SCR技术具有NOx脱除效率高，二次污染小，技术较成熟，应用广泛的特点。
图7 SCR法脱硝流程图
7）烟气HCl、HF治理技术
HCl、HF的排放主要来源于原料中含有的氯化物和氟化物杂质。HCl、HF的削减可采取如合理选择原料、改进熔炉燃烧方式等工艺措施，也可采用烟气治理技术。实际上，在烟气脱硫过程中，由于HCl、HF属于酸性气体，可与碱发生中和反应而得到去除。例如，采用半干法脱硫，采用碳酸钠作为药剂，
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HCl的去除率能达到90%以上。
8）在线镀膜废气治理技术
在线镀膜废气产生的污染物主要是锡及其化合物（一般为有机化合物）、氯化氢和氟化物。针对锡及其化合物可以采用两种方式处理：一种是低温冷凝法，将锡及其化合物冷凝为固体，将冷凝下的固体提纯再利用；另一种是焚烧法，将锡的有机化合物焚烧为无机物质。对于氯化氢和氟化物一般采用多级碱液喷淋塔，利用碱液将氯化氢和氟化物吸收。所以目前在线镀膜尾气一般采用焚烧+碱液吸收处理。
六、大气污染物相关排放标准 1、国外相关标准
对国外相关平板玻璃大气污染物排放标准进行了梳理，二氧化硫的限值最严基本上都在500 mg/m3，与我国国家标准比较接近，稍微松于我国标准，氮氧化物在新建企业的要求上高于我国国家标准。
国家 颗粒物 mg/m 欧盟BAT 卢森堡 奥地利 芬兰 5-30 50 50 50 3二氧化硫 mg/m 天然气200-500 重油500-1200 500 500 天然气500 重油1500 一般500 特殊1800 天然气500 重油1500 3氮氧化物（以NO2计） mg/m 500-700 500（新改建） 500（新改建） — 天然气900-2000 重油700-1500 天然气1400-3500 重油300-1200 3氯化氢 mg/m 30 30 30 30 3氟化物 mg/m 5 5 5 5 3Kg/吨玻璃液 1.25-1.75 — — 2.5-4 天然气2.5-4 重油2.1-3 法国 50 30 5 意大利 50 30 5 2、国内相关标准 （1） 国家标准
2011年国家发布的《平板玻璃工业大气污染物排放标准》（GB26453—2011）中规定了平板玻璃工业大气污染物排放限值。其中现有企业的大气污染物排放限值见表4，新建企业的大气污染物排放限值见表5。
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表4 现有企业大气污染物排放限值 单位：mg/m3（除烟气黑度外）
序号 污染项目 玻璃熔窑a 排放限值 在线镀膜尾气处理系统 1 2 3 4 5 6 颗粒物 烟气黑度（林格曼，级） 二氧化硫 氯化氢 氟化物（以总F计） 锡及其化合物 100 1 600 30 5 - 50 - - 30 5 8.5 配料、碎玻璃等其他通风生产设备 50 - - - - - 车间或生产设施排气筒 污染物排放监控位置 a指干烟气中O2含量8%状态下（纯氧燃烧为基准排气量条件下）的排放浓度限值 表5 新建企业大气污染物排放限值 单位：mg/m3（除烟气黑度外）
序号 污染项目 玻璃熔窑a 排放限值 在线镀膜尾气处理系统 1 2 颗粒物 烟气黑度 （林格曼，级） 3 4 5 6 7 二氧化硫 氯化氢 氟化物（以总F计） 锡及其化合物 氮氧化物（以NO2计） 1 400 30 5 - 700 - - 30 5 5 - - - - - - - 50 30 配料、碎玻璃等其他通风生产设备 30 车间或生产设施排气筒 污染物排放监控位置 a指干烟气中O2含量8%状态下（纯氧燃烧为基准排气量条件下）的排放浓度限值 （2） 山东省 2013年发布的《山东省建材工业大气污染物排放标准》中关于平板玻璃工业大气污染物排放的限值见表6。
表6 山东省玻璃企业大气污染物排放限值 单位：mg/m3（除烟气黑度外）
受控工艺或设备 玻璃熔窑 污染物项目 颗粒物 二氧化硫 氮氧化物 氟化物 氯化物 烟气黑度（林格曼黑度，级） 现有企业 50 400 700 5 30 1 新建企业 30 300 500 5 30 1 文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.
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在线镀膜尾气处理系统 颗粒物 氟化物 氯化物 锡及其化合物 配料、碎玻璃等其它通风生产设备 颗粒物 30 5 30 5 30 30 5 30 5 20 （3）河北省 2015年河北省发布了《平板玻璃工业大气污染物排放标准》（DB13/2168-2015），排放限制见表7.
表7 河北省平板玻璃企业大气污染物排放限值 单位：mg/m3（除烟气黑度外）
排放限制 序号 污染物项目 玻璃熔窑a 30 1 250 30 5 —— 600b 500c a指干烟气中 b在线镀膜尾气处理系统 20 —— —— —— 5 5 —— —— 配料、碎玻璃等其它通风生产设备 20 —— —— —— —— —— —— 污染物排放监控位置 1 颗粒物 烟气黑度（林格曼，级） 2 3 4 5 6 二氧化硫 氯化物 氟化物（以总F计） 锡及其化合物 氮氧化物（以NO2计） 车间或生产设施排气筒 O2含量8%状态下（纯氧燃烧为基准排气量条件下）的排放浓度限值。 指以天然气为燃科的玻璃熔窑烟气排放浓度限值。 c指以煤气、重油或其他为燃料的玻璃熔窑烟气排放浓度限值。 （4）河南省 河南省2018年2月6日发布的《河南省人民政府办公厅关于印发河南省2018年大气污染防治攻坚战工作方案的通知》（豫政办【2018】14号）中关于平板玻璃工业大气污染物排放限制的规定“28.探索实施重点行业超低排放改造。（4）平板玻璃、电子玻璃行业。2018年10月底前，鼓励在平板玻璃和电子玻璃企业试点开展超低排放改造。完成超低排放改造后，玻璃熔窑排放烟气在基准氧含量8%的条件下，颗粒物、二氧化硫、氟化物排放浓度要分别不高于30毫克/立方米、150毫克/立方米、400毫克/立方米”。
（5）江苏省
江苏省规定2020年6月1日前全省平板玻璃行业实现玻璃熔窑烟气氮氧化物排放浓度不高于350毫克/立方米（《关于开展全省非电行业氮氧化物深度减排的通知》（苏环办【2017】128号））。
七、排放标准的确定
1、配料粉尘排放限值确定依据
粉尘是平板玻璃工业对大气的重要污染物，粉尘主要产生于物料的破碎、筛分、转运过程。治理不需进行调温调质处理，可根据工艺流程特点，选取集中或分散除尘系统，在工艺允许的条件下尽量回收
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可利用的粉尘。
表7是我省和平板玻璃企业配料车间、碎玻璃系统的颗粒物排放水平（数据均来自2016、2017年企业监测报告）。企业均采用滤筒除尘器或袋式除尘器，可见，玻璃企业在采用了布袋除尘后颗粒物排放水平均能达到20mg/Nm3的排放水平。
表7 部分平板玻璃厂配料车间、碎玻璃系统颗粒物排放水平
序号 1 企业 沙河市XXX有限公司 污染控制措施 滤筒除尘器/袋式除尘器 2 河北XXX玻璃有限公司 滤筒除尘器/袋式除尘器 3 4 石家庄XXX玻璃有限公司 沙河市XXX玻璃有限公司 袋式除尘器 袋式除尘器 7~12 10~16 3.2~13.7 排放水平（mg/Nm3） 12~19 表8是国内外部分地区和国家平板玻璃排放标准颗粒物限值，可见，绝大部分标准均控制在50mg/m3，严格的可控制在20～30mg/m3之内。
表8 国内外平板玻璃排放标准颗粒物排放限值
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 标准 欧盟BAT 卢森堡 奥地利 芬兰 法国 意大利 中国GB 26453-2011 山东省DB37/1996-2011 河北省DB13/2168-2015 颗粒物排放限值 5～30 mg/Nm3 50 mg/Nm3 50 mg/Nm3 50 mg/Nm3 50 mg/Nm3 50 mg/Nm3 50 mg/m3（现有企业）， 30 mg/m3（新建） 50 mg/m3（现有企业）， 30 mg/m3（新建） 20 mg/m3 由于目前除尘技术非常成熟，布袋除尘器除尘效率高（达99%以上），因此本标准现有、新建生产线颗粒物浓度排放限值为20mg/m3。为此，新建生产线平板玻璃企业配料车间、碎玻璃系统的颗粒物排放浓度限值为20mg/m3。
2、玻璃熔窑颗粒物、SO2、NOX的限值确定
目前我省平板玻璃企业主要使用煤气、天然气作为燃料，少数使用焦炉煤气和燃料油。对于现有平板玻璃生产线中，企业熔窑烟气均已安装了脱硫、脱硝、除尘设施，主要采用湿法和半干法脱硫、SCR脱硝、高温电除尘和布袋除尘工艺。处理工艺从技术成熟度和运行效果来看，效果不错。
针对河北省平板玻璃企业现有情况，编制组整理汇总四个企业。 1）河北XXX建材有限公司
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平板玻璃工业大气污染物排放标准
