钛镍形状记忆合金化学分析方法 第1局部 镍量的测定
丁二酮肟沉淀别离－EDTA络合-ZnCl2返滴定法
1 范围
本局部规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。
本局部适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定，测定范围：50.00% ～ 60.00%。 2 方法摘要
试料以硫酸硝酸混酸溶解，用柠檬酸络合钛及其它元素，在pH9～10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素别离，沉淀用热盐酸溶解，在pH6定量参加EDTA溶液，以二甲酚橙为指示剂，用ZnCl2标准滴定溶液滴定。 3 试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。 3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。 3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。 3.4 盐酸(1+1)。
3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。
3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)：溶解5g 丁二酮肟于500mL乙醇中， 储存于棕色瓶中。 3.7 乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O，EDTA)溶液，c(EDTA)约0.05mol/L：称取18.6gEDTA，溶于约500mL 热水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.8 二甲酚橙指示剂：称取1g二甲酚橙与100g氯化钾混合研磨均匀。
3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取200g 无水乙酸钠〔CH3COONa溶于1000mL水中参加12.4mL 冰乙酸， pH=6.0 。将溶液转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。 3.10 镍标准溶液：称取2.0000g纯镍[w(Ni)>99.99%]于200mL烧杯中，参加20mL水，15mL硝酸〔3.2〕，低温加热至完全分解，冷却，将溶液转移至1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度。此溶液1mL含2.00mg镍。 3.11氯化锌标准滴定溶液： 配制
称取13.63g氯化锌溶解于500mL水中，参加1mL 盐酸(3.4) ，加水至5000mL ，混匀。 标定
移取10.00mLEDTA溶液(3.7)于250mL 烧杯中，参加约70mL 水10mL 缓冲溶液〔3.9〕，少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。
K?V1 10 式中：
K ——氯化锌消耗体积对EDTA体积换算系数； V1——氯化锌消耗体积，单位为毫升〔mL〕；
10——标定时移取的EDTA的体积，单位为毫升〔mL〕。
移取25.00mL镍标准溶液〔3.12〕于250mL 烧杯中，用少量水吹洗杯壁，参加25.00mLEDTA标准滴定溶液(3.7)，参加一小片刚果红试纸，用氨水〔3.3〕调节至试纸刚变为红色，再用盐酸〔3.4〕调节至试纸刚变为蓝色，参加10mL 缓冲溶液〔3.9〕，少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.10)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色终点。取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.10)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。
T?50
K?25?V2 式中：
T—— 氯化锌标准溶液对锌的滴定度，单位为毫克每毫升〔mg/mL)； K ——氯化锌消耗体积对EDTA体积换算系数； V2——氯化锌消耗体积，单位为毫升〔mL〕；
50——标定时移取的镍标准溶液〔3.12〕的体积，单位为毫升〔mL〕。 25——标定时移取的EDTA的体积，单位为毫升〔mL〕。 4 试样
厚度不大于1mm的碎屑。 5 分析步骤
5.1 测定次数
独立地进展两次测定，取其平均值。 5.2 试料
称取0.10g 试样，准确至0.0001g。 5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 5.4 测定
将试料〔5.2〕置于400mL 烧杯中，参加20mL水，5mL 硝酸(3.2) ，10mL硫酸〔3.1〕，加热至试料溶解完全，继续加热至冒硫酸烟，冷却。参加50mL水煮沸溶解盐类，参加10mL柠檬酸溶液(3.5)，补加水至体积为150mL，边搅拌边参加50mL氨水，继续搅拌下参加40mL丁二酮肟乙醇溶液〔3.6〕，生成红色丁二酮肟镍红色沉淀。
在80℃水浴中保温1h，用快速滤纸过滤，以水洗涤烧杯3次，洗涤沉淀7～8次。沉淀用60mL热盐酸〔3.4〕分6次将沉淀溶解至原烧杯中。加热蒸发至溶液体积为3～5mL，取下，冷却。
用水吹洗烧杯壁，参加25.00mL乙二胺四乙酸二钠标准溶液(3.7)，参加一小片刚果红试纸，用氨水〔3.3〕调节至试纸刚变为蓝色，再用盐酸〔3.4〕调节至试纸刚变为红色。参加10mL 缓冲溶液〔3.9〕，少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.10)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色终点。氯化锌消耗体积为V3
6 分析结果的计算
按下式计算镍的质量分数wNi，以%表示：
wNi?T?(K?25?V3)?100
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式中：
wNi—— 镍的质量分数；
T —— 氯化锌标准溶液对锌的滴定度，单位为毫克每毫升〔mg/mL)； K ——氯化锌消耗体积对EDTA体积换算系数； V3——氯化锌消耗体积，单位为毫升〔mL〕；
25——滴定时移取的EDTA的体积，单位为毫升〔mL〕。
所得结果表示至小数点后第二位。 7 精细度
7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得。
表1 重复性限
镍质量分数 w/ % 重复性限 r / % 注：重复性限r为2.83×Sr，Sr为重复性标准差。 7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%。再现性限(R)按表6数据采用线性内插法求得。
表2 再现性限
镍质量分数 w/ % 再现性限 R / % 注：再现性限R为2.83×SR，SR为重复性标准差。
8质量保证与控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品〔当前两者没有时，也可用控制标样替代〕，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进展校核。
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络合滴定返滴定法文档
