第二章 质谱习题及答案
1、化合物A、B质谱图中高质荷比区的质谱数据，推导其可能的分子式
解：分子离子峰为偶数M???62表明不含氮或含有偶数个氮。
对于A，RI(M?2):RI(M)?3:1，所以分子中含有一个Cl原子，不可能含氮。则根据
RI(M?1)?100?1.1x?4.8，得x?2,y?3，所以A分子式C2H3Cl，UN=1合理；
RI(M)对于B，RI(M?2)?4.4，所以分子中可能含有一个S原子，不可能含氮。则根据
RI(M?1)?100?1.1x?0.8z?3.8，x?2,y?6，所以B分子式C2H6S，UN=0合理。
RI(M)2、化合物的部分质谱数据及质谱图如下，推导其结构
解：
RI(M):RI(M?2):RI(M?4)?9:6:1，
所以分子中含有两个Cl，m/z=96为分子离子峰，不含氮。 根据
RI(M?1)?100?1.1x?2.4，x?2,y?2，分子式为C2H2Cl2，UN=1，合理。
RI(M)图中可见：m/z 61(M-35)，RI(100)为基峰，是分子离子丢失一个Cl得到的； m/z=36, 为HCl+；m/z=26(M-Cl2), RI(34)，是分子离子丢失Cl2得到的，相对强度大，稳定，说明结构为CHCl=CHCl。
解：
分子离子峰m/z 185为奇数表明含有奇数个氮。 基峰m/z 142=M(CH3CO
43，丢失的碎片可能为(C3H7，CH3CO)，若丢失碎片为
)，则来源于丁酰基或甲基酮，结合分子中含氮元素，很有可能为酰胺
类物质，那么就应该有很强的分子离子峰，而m/z 185峰较弱，所以，丢失的中性碎片应该是(C3H7），来源于长链烷基，谱图中有而则m/z 29,43,57的烷基m/z 142=A的组成， CxHyNzOwSS
RI(A?1)?100?1.1x?0.37z?10.3，设z=1，则x=，若z=3，则x=，不合理。无
RI(A)（A+2)峰，表明不含有卤素和氧硫，则A（m/z 142）组成为C9H20N；m/z 57为C4H9+，m/z 44为CH2=N+HCH3，m/z 100(A-C3H6)，M分子式(n-C4H9)3N。 图谱解析：
4、
有机化合物波谱解析-有机波谱分析-课后习题答案-xu
