注:考生请在答题纸上答题,不得在本试题纸上答题和写本人姓名或考生编号等,否则以舞弊处理!
南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题 报考专业:____ 分析化学___考试科目:_______物理化学______ ( A ) 一 选择题:(每题3分,共30分) 1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1,又初始浓度为 0.1 mol·dm-3,则该反应的半衰期为: ( ) (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是:( ) (2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是:( ) (A) 蓝光波长短, 透射作用显著 (B) 蓝光波长短, 散射作用显著
(C) 红光波长长, 透射作用显著 (D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图,隔板两边均充满空气(视为理想气体),只是两边压力不等,已知 p右
0 (C) Q > 0 W < 0 ΔU > 0 (D) ΔU = 0 , Q =W ≠ 0
4 已知 Tl+e=Tl(s),φ1 Tl3++3e -=Tl(s),φ2? (Tl3+|Tl)= 0.72 V, 则 Tl3++2e -=Tl+的φ3?值为: ( ) (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V ?CaO (s) + CO2(g); ΔrHm=179.5 kJ·5 反应 (1) CaCO3(s)??mol-1 反应 (2) C2H2(g) + H2O (l)??mol-1 ?CH3CHO (g); ΔrHm=-107.2 kJ· 反应 (3) C2H4(g) + H2O (l)??mol-1 ?C2H5OH (l); ΔrHm=-44.08 kJ· 反应 (4) CS2(l) + 3O2(g)??mol-1 ?CO2(g) + 2SO2(g); ΔrHm=-897.6 kJ·其中热效应 │Qp│>│QV│ 的反应是: ( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) 6 两个一级平行反应 AB,AC,下列哪个结论是不正确的: ( ) (A) k总= k1+ k2 (B) k1/k2= [B]/[C] (C) E总= E1+ E2 (D) t1= 0.693/(k1+ k2) 2+ -?(Tl+|Tl)= - 0.34 V k1k27 电动势测定应用中,下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是: ( ) (A) Pt,H2(p?)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p?),Pt (B) Pt,H2(p?)|KOH(aq)||参比电极 (C)Pt,H2(p?)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) (D)Pt,H2(p?)|HCl(aq)|Cl2(p?),Pt 8 体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的? ( ) (A) 体系本身没有任何变化 (B) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化 (C) 体系复原了,但环境并未复原 (D) 体系和环境都没有任何变化 第 2 页 共 4 页
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9 对实际气体的节流膨胀过程,有 ( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0 10 对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是: ( ) (A) 是一个浓度范围 (B) 在 C M C 前后溶液的表面张力变化显著 (C) 在 C M C 前后渗透压,电导等变化显著 (D) C M C 是一个特定的浓度 二 填空题:(每题4分,共32分) 1 已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在p?下沸点为373.15 K。若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa,则该理想液体混合物的组成为____________,沸点时气相的组成为__________________ 。 2 300 K时,0.125 mol正庚烷(液体)在弹式量热计中完全燃烧,放热 602 kJ,反应C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 的ΔrUm= _____,ΔrHm = _____。(RT≈2.5 kJ) 3 电池: Pt│H2(p?)‖HCl(??,m)│Hg2Cl2 │Hg│Pt 。 根据能斯特公式其电动势 E = ________ _______ ,得到 lg??= ____ _________ 。 4 在横线上填上 >、<、=或?(?代表不能确定)。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应,则: (A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0 5 以 KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为: ;若AgNO3过量, 则制得的AgI胶团结构为 。 6 选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格: 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生,其 ΔrHm< 0,若在恒容绝热条件下发生,则ΔrUm _____ 0,ΔrSm _____ 0。 7 实验测得反应: 2A + B ─→ 2C + D 的速率方程为: r= k[A][B], 以 [A]0= 2[B] 0 开始实验,可将方程式改写成 r= ka[A]2,则 ka与 k 的关系为 ____________ 。 8 在 1100℃时有下列反应发生: (1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1?=0.258 ? (2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2=3.9×10-3 ? (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(g) K3=2.29×10-2 ?试计算在 1100℃时,用碳还原 Cu2S 反应的平衡常数 K4=_________ 。 三 问答题:(30分) 1 (6分) 对于理想气体,试证明:(?A/?T)p= -(Sm+R)。 2 (8分) 请根据下列实验数据确定反应级数 ?, ?, ?和k值 。 r×105/(mol·dm-3·s-1) 5.0 5.0 2.5 14.1 [A]0/mol·dm-3 0.010 0.010 0.010 0.020 [B]0/mol·dm-3 0.005 0.005 0.010 0.005 [C]0/mol·dm-3 0.010 0.015 0.010 0.010 已知 r=k[A]?[B]?[C]?。 3 (10分)请说明下列公式适用条件: (1) ΔH = Qp (2) H = U + pV (3) W体=?pdV
V1V2 (4) ΔUp= nCV, m(T2- T1) (5) ΔH =ΔU + VΔp 4 (6分) 水能完全润湿毛细管玻璃,现有一两端半径不同的毛细管,里面有少量水 第 2 页 共 4 页
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如图所示。 试回答水在毛细管内如何运动,为什么? 四 计算题:(58分) 1 (15分)1 mol NH3始态的温度为 25℃,压力为 p?,然后在恒压下加热,使其体积增大至原来的三倍。试计算Q,W,ΔH,ΔU和ΔS。已知: Cp, m = {25.90 + 33.00×10-3(T/K) - 30.46×10-7(T/K)2} J·K-1·mol-1,假设在这样条件下的 NH3可当作理想气体。 2 (20分)电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol-1)|H2(0.01p?),Pt,298 K时,E=0.165 V,当电子得失为1mol时,?rHm= -50.0 kJ·mol-1,电池反应平衡常数K?=0.0301,E? (Ag+|Ag)=0.800 V,设活度系数均为1。 (1) 写出电极与电池反应; (2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp; (3) 求电池反应的可逆反应热QR; (4) 计算电池的温度系数。 3 (11分) 298 K时,N2O5(g)分解反应半 衰期 t1为 5.7 h,此值与N2O5的起始浓2度无关, 试求: (甲) 该反应的速率常数 (乙) 作用完成 90%时所需时间 。 4 (12分) 银可能受到 H2S 气体的腐蚀而发生下列反应: H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) ? 298 K下,Ag2S (s) 和 H2S(g) 的标准摩尔生成 Gibbs自由能ΔfGm分别为-40.25 kJ?mol-1 和 -32.93 kJ?mol-1。 (1) 在298 K, p?下,H2S 和 H2 的混合气体中 H2S 的物质的量分数低于多少时 便不致使 Ag 发生腐蚀? (2) 该平衡体系的最大自由度为几? 第 2 页 共 4 页
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07南昌大学物理化学考研真题[1]
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