第五章 化学平衡
5.1 在某恒定的温度和压力下,取
的A(g)进行如下化学反应
若
,试证明,当反应进度
时,系统的吉布斯函数G值为最小,这时A, B间达化学平衡。
5.2 已知四氧化二氮的分解反应
在298.15 K时,ΔθrGm=4.75kJ?mol-1。试判断在此温度及下列条件下,反应进行的方向。
(1) N2O4(100 kPa), NO2(1000 kPa);
1
(2) N2O4(1000 kPa), NO2(100 kPa); (3) N2O4(300 kPa), NO2(200 kPa); 解:由Jp进行判断
θ=exp(-ΔrGmRT)=exp(-4.75×103K8.314×298.15)=0.1472
5.3 1000 K时,反应
的ΔGθrm=19.397kJ?mol-1。现有与碳反应的气体混合物,其组成为体积分数
,,。试问:
(1)T = 1000 K,p = 100 kPa时,ΔrGm等于多少,甲烷能否形成? (2)在1000 K下,压力需增加到若干,上述合成甲烷的反应才可能进行。
5.4 已知同一温度,两反应方程及其标准平衡常数如下:
求下列反应的K?。
解:所给反应 = (2)-(1),因此
ΔGθθθrm=ΔrGm.2-ΔrGm,1 2
???RTlnK???RTlnK2?(?RTlnK1)K??K2K1?
?5.5 已知同一温度,两反应方程及其标准平衡常数如下:
求下列反应的
。
解:所给反应 = 2×(2)-(1),因此
θθθ ΔrGm=2ΔrGm.2-ΔrGm,1???RTlnK???2RTlnK2?(?RTlnK1)
K?注:平衡组成的计算关键是物料衡算。
?(K2)2K1??
5.6 在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫,若它们之间没有发生反应,则在375.3 K时的分压分别为47.836 kPa和44.786 kPa。将容器保持在375.3 K,经一定时间后,总压力减少至86.096 kPa,且维持不变。求下列反应的K θ。 解:反应各组分物料衡算如下
因此,
5.7 使一定量摩尔比为1:3的氮、氢混合气体在1174 K,3 MPa下通过铁催化剂以合成氨。设反应达到平衡。出来的气体混合物缓缓地通入20 cm3盐酸吸收氨。用气量计测得剩余气体的体积相当于273.15 K,101.325 kPa的干燥气体(不含水蒸气)2.02 dm3。原盐酸溶液20 cm3需用浓度为52.3 mmol·dm-3的氢氧化钾溶液18.72 cm3滴定至终点。气体通过后只需用同样浓度的氢氧化钾溶液15.17 cm3。求1174 K时,下列反应的
。
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