缩醛形成的机理。
OHOHOOOHOOH2OOHOOHOOOOH2CHOH2O△OOOO(3)OO
OOOOH
羟醛缩合反应及其逆反应机理。
10-11 推测化合物构造式及写出相应的反应式。
OOH3CCCHCHCH3(1)CH3MgI(2) H3OH3COCH3Br2/NaOHH3CCOHCCH3CH3H2CCH（1,4-共轭加成产物）CH3CHCHCH3BAH3CH3COHH3CCCH3PdH2H3CCHCHCH3H2CHCC(1,2-加成产物)CH3CH3COH2CHCCONaCH3BKHSO4H2CCCH3CHCHCH3HOOCCCCOOHH3CCOOHCOOHCH3COOHCOOHDE
α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。 10-12 推断A ~ E的构造式。
CH3RCH3HHCH3HHACH3RCH3BCH3CH3CCH3ONOH
还有另一组即S，S构型。 旋光性；酮的性质；烯烃的性质；H NMR谱。 10-13 写出A的构造式及相关反应式。
DE 6
OCH3CCH2CH(OCH3)2I2 / NaOHONaOCCH2CH(OCH3)2O+CHI3AOH2SO4Ag(NH3)2OHCH3CCH2CHOCH3CCH2COONH4+Ag
缩醛的性质；碘仿反应；H NMR谱。
10-14 试说明影响醛酮发生亲核加成反应活性的因素。
电子效应：羰基碳原子上电子密度低，有利于反应，即连吸电子基反应活性高； 空间效应：空间位阻大，不利于亲核试剂进行，反应活性低。
第11章 羧酸及其衍生物
11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。
OH(1)A.CH3COOHCOOHB.ClCH2COOHCOOHC.COOHNO2D.Cl3CCOOHCOOH(2)A.BrCOOHB.NO2COOHC.NO2COOHD.OCH3(3)A.B.OHC.OH
（1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。 知识点：羧酸的酸性。
11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。
(1)A.CH3COClCOOCH3B.(CH3CO)2OCOOCH3C.CH3CONHCH3COOCH3D.CH3COOC2H5(2)A.NO2B.CH3C.（1）A＞B＞D＞C； （2）A＞C＞B。
知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。
11-3 比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。
(1)HCOOH(2)CH3COOH(3)CH3CH2COOH(4)(CH3)2CHCOOH
（1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。
7
OHOHCOOHOH+△,H,-H2O(1)+OOOH2CCH2OHO(2)H2CCOOH(1) LiAlH4(2) H2O
O(3)H3CCH2CH2COOHSOCl2H3CCH2CH2COClAlCl3H3C
（分子内酰基化）
OOH(1) Zn, CH3CH(Cl)COOEt(2) H2OCHCOOC2H5CH3(Reformasky反应)(4)
(5)CH2COOHBr2/红磷BrCHCOOH
(6)C6H5O(1) LiAlH4(2) H2ONH(酰胺还原)NH
NH2H3CHONaOC2H5OOH3O△(7)H3CHOCONH2NaOH+Br2C6H5(Hofmann降解)
OO(8)+OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2N
（Claisen酯缩合反应， Wittig反应， Mannich反应）
(9)COOH(CH3CO)2OCOOH△O
H3OOOOMgBrO稀OH-OCH31 mol CH3CH2MgBr(10)OO
（酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）
CHO(11)+HCOOC2H5NaOC2H5C2H5OH
8
OO1 mol CH3OHOOCH3OHPCl5OOCH3ClOCH3NH2OOCH3NHCH3O(12)OO
(13)CH3COOHAlPO4△,-H2OH2CCOCH3CH2OHCH3COOC2H5
知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。 11-5 给下列反应式填上适当的试剂。
（1）①LiAlH4，②H2O； （2）Na / C2H5OH；
（3）①LiAlH4，②H2O； （4）①HSCH2CH2SH，②H2 / Ni； （5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）①LiAlH4，②H2O； （7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。 知识点：还原剂的选择性还原。
11-6 用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。 （1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸 （2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸 分离要求得纯化合物。 (1)A.2-辛醇B.2-辛酮NaOH有机相溶液水相C.正辛酸ABC 的钠盐H+分液滤液有机相NaHSO3过滤B 的亚硫酸钠加成物H3O分液H+分液蒸馏有机相C干燥蒸馏水溶性物质B(有机相)蒸馏ACB分出的A,B,C可根据化合物的沸点鉴别
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(2)A.苯酚B.苯甲醚NaHCO3溶液C.苯甲酸有机相水相ANaOH溶液BC 的钠盐H+分液过滤水相有机相A 的钠盐H+过滤AB蒸馏C
A用FeCl3显色鉴别，B可以根据沸点鉴别，C与NaHCO3反应有气体放出。 知识点：利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。 11-7 下列反应是否容易进行，并解释之。 （1）容易。因为碱性：H2O＞Cl-
（2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐，而不易进行亲核取代反应（—NH2取
代—OH）。
（3）容易。OH- 的碱性大于离去基团CH3COO- 的碱性。
（4）容易。尽管NH2- 的亲核性比OH- 强，但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO-。因此
反应趋于正反应方向。
（5）不容易。因为CH3O- 的亲核性比Br- 强得多。 11-8 完成下列转化。
CH3B(1)CH3CH2OHCrO3,CH3CH2OHBrHBrCH3CH2CHCOOH,NCH3CHO稀OH△CH3CH=CHCHOH3ONH2NH2OH-,△CH3CH=CHCH3CH3CH3CH2CHCH3(1) Mg/(C2H5)2O(2) CO2CH3CH2CHCH3COOMgBrCH3CH2CHCOOH
羟醛缩合反应；格氏试剂与CO2反应得到多一个碳原子的酸。
OOHOOOOOOOOOO(2)+HOCH2CH2OHOH3COHSO3H(1) CH3MgBr/(C2H5)2O(2)H3O
酮羰基官能团保护；酯与格氏试剂反应合成醇。
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有机化学第二版(高占先)10-13章习题答案
