衢州二中化学教研组竞赛资料 2006.6
2006年衢州二中全国化学竞赛初赛模拟试卷（02）
（时间：3小时 满分：100分）
H 1.008 题 号 满 分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 He 4.003 相对原子质量 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] Lr 第一题（7分）
1．肼（N2H4）可用作火箭的推进燃料，在K3[Cu(CN)4]催化剂存在下，与H2O2水溶液反应。后来改用N2O4（或液氧）氧化不对称二甲基肼的方法。分别写出上述反应方程式。
2．金属锌溶于氨基钠(NaNH2)的液氨溶液中，并释放出氢气；小心加入碘化铵产生白色的沉淀，若继续加入碘化铵，沉淀溶解。分别写出上述反应方程式。
第二题（5分）
请解释下列问题：
1．如果在宇宙飞船上划燃火柴，火焰会立即熄灭。
2．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，酸多了需要治疗。酒石酸钠可以用来治疗胃酸过多。 3．用2份95%的酒精溶液和l份水混合，再浸入手帕一块。取出，点燃手帕上的酒精，用镊子夹起燃烧的手帕，当手帕上的火焰即将熄灭时，将手帕迅速摇动几下，火熄灭，手帕却完好无损。
第三题（10分）
乙烷、乙烯、乙炔在25℃、101.325kPa时，在水中的溶解度分别为60mL、131mL、940mL（1L水中）。
1．乙烷、乙烯、乙炔的溶解度依次增大的主要原因是什么？
2．实验室中从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到纯净乙烷的方法是什么？
3．工业上从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到乙炔（较高含量）的简便方法是什么？ 4．乙烯在亚铜盐或银盐的水溶液中溶解度比在纯水中大得多，为什么？ 5．乙烷、乙烯、乙炔中，乙炔的C－H键键能最大，而它又是酸性最强者。这两个事实是否矛盾？
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第四题（8分）
今年秋季，在我国有些地区相继出现了高致病禽流感，引起了政府及有关部门的重视，Tamiflu（达菲）是抗禽流感病毒药，商品通用名为磷酸奥司他韦，它是由我国特有中药材八角的提取物莽草酸（shikimic acid）为原料合成的。合成路线如下：
1．在上图莽草酸的结构上，用Z、E、R、S等符号具体标明其立体化学； 2．系统命名法命名达菲（注意例题结构）
3．由莽草酸合成中间产物A时需要添加哪2种原料，写出化学名称；
4．由莽草酸合成达菲使用了10个步骤，除引入一些基团外，还有1个重要作用是什么？
第五题（7分）
1．在[Cr(NH3)4Cl2]＋的光谱中是否存在金属－氯的振动红外光谱带，为什么？
＋
2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer制备了[Co{(HO)2Co(NH3)4}3]6。画出此配离子的结构式并说明Werner是如何解释其旋光性的。
3．电极电势的理论计算公式是E＝E?＋
0.059[氧化型]lg（其中n表示得到或失去的电[还原型]n＋
子数目）。E?Cu2+/Cu+和E?I2/I-分别是＋0.15V和＋0.54V。但是，在水溶液中，Cu2离于可以从碘化钾中释放出I2。写出化学方程式，并解释该反应为什么能发生。
第六题（10分）
3.25mL浓度为0.02mol/L的酸性高锰酸钾溶液加入到0.1204g含有Na2C2O4、NaNO2和Na3AsO3的混合物中，用FeSO4溶液返滴定过量的KMnO4，消耗0.02mol/L FeSO4溶液5mL。另取一份重量相同的混合物样品，向其中加入过量KI和H2SO4，反应完成后，生成的碘以溶于NaHCO3的浓度为0.02mol/L的硫酸肼返滴定，消耗5mL，计算混合物的定量组成（％）。
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第七题（11分）
离子晶体X是由三种短周期元素组成，晶体密度为2.95g/cm3。经测量获得如下数据：晶胞参数a＝780pm，阳离子间最近、次近距离分别为337pm、390pm；阴离子间最近、次近距离分别为552pm和780pm。
1．确定该晶体的阴阳离子组成比；
2．计算阴阳离子间最近、次近距离和阴离子间、阳离子间第三近距离； 3．计算该晶体的摩尔质量；
4．如果阳离子的质量百分含量为32.85%，确定该晶体的化学式。
第八题（10分）
下列所举化合物（1～6）中均由短周期X、Y、Z三种元素组成 化 合 物 特 征 1 2 3 4 5 6 W（X），% 29.08 26.41 20.70 19.31 36.48 32.37 W（Y），% 40.56 36.83 28.87 26.93 24.44 22.57 性质 还原性 还原性 酸性 氧化性 碱性、还原性 中性 根据上表确定X、Y、Z的元素符号和化合物1～6的化学式，并写出分析和计算过程。
第九题（15分）
硫和氮组成的二元中性化合物有S4N4、S2N2、(SN)x等。它们是一类结构复杂，不符合经典化学键理论的化合物。S4N4是亮橙色固体，一般用S2Cl2在CCl4中氨解制得。S4N4是制其它重要硫氮化物的起始物，如523K、133Pa和金属银的作用下，S4N4反应生成等物质的量的S2N2，S2N2在室温下可聚合生成蓝黑色固体(SN)x。虽然(SN)x早在1910年就已合成，但直到最近才制得纯单晶体无机聚合物。(SN)x具有与聚乙炔相似的空间结构，它不仅有黄铜金属光泽和金属导电性，而且它是第一个不含金属而显示出超导性（0.26K）的共价聚合物。
1．写出制备S4N4的化学反应方程式（副产物之一与S4N4具有相似的八元环结构） 2．S4N4与SnCl2的乙醇溶液反应生成S4N4的氢化物，写出化学反应方程式。 3．根据题意写出由S4N4生成S2N2的化学反应方程式。 4．S2N2是正方形结构（准确的说是近似正方形的菱形），画出其结构，并用经典化学键理论描述其结构。
5．根据聚乙炔结构特点画出(SN)x的结构，指出其的结构基元，并简要描述其结构特点。 6．(SN)x属于何种晶体类型，它的导电性能与金属导体的最显著不同是什么？
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