第六章黄酮类化合物
课 次：15、16
课 题：第六章黄酮类化合物
第一节 黄酮类化合物的结构、分类及生物活性 第二节黄酮类化合物的性质
一、 教学目的：
1 ?说出黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。 2 ?简述黄酮类的基本性状。
3 ?阐述不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。 二、 教学内容：
1. 黄酮类的结构、分类，基本分布和主要生物活性。 2. 黄酮类化合物的性质。 三、 重点：
1 ?黄酮类化合物的基本母核结构、分类、分布及生物活性。 2.黄酮类的基本性状。 四、 难点：
1.不同黄酮类化合物的特殊结构对其性质的影响。 五、 教学内容分析及教法设计： 六、 教学过程：
1 ?组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2?课程引入： 3?展示目标： 4. 进行新课：
第六章黄酮
黄酮类化合物广泛存在于自然界， 是一类重要的天然有机化合物。 其不同的颜色为天然 色素家族添加了更多的色彩。这类含有氧杂环的化合物多存在于高等植物及羊齿类植物中。 苔类中含有的黄酮类化合物为数不多，而藻类、微生物、细菌中没有发现黄酮类化合物。黄 酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。
黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中，
而且生理活性多种多样， 据不完全统计，其主
要生理活性表现在：①对心血管系统的作用。②抗肝脏毒作用。③抗炎作用。④雌性激素样 作用。⑤抗菌及抗病毒作用。③泻下作用。①解痉作用等。因而引起了国内外的广泛重视， 研究进展很快。仅截止到1974年，国内外报道发现的黄酮类化合物共 黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元
1674个（主要是天然
902个，苷722个），并以黄酮醇类最多；约占总
1993年统计，黄酮类化
数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少。至于双黄酮类多局限 分布于裸子植物，尤其松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。截止到 合物总数已超过 4000个。
第一节结构与分类
定义：凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合 物。大多具有6C-3C-6C的基本骨架，且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。
一、黄酮苷元的结构和分类 根据 环等将黄酮类化合物分为以下七大类。
1.黄酮和黄酮醇
B环连接位置（2为或3为）、C环氧化程度、C环是否成
O
R
O
R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇
这里指的是狭义的黄酮，即 2-苯基色原酮（2-苯基苯并丫吡喃酮）类，此类化合物 数量最多，尤其是黄酮醇。如芫花中的芹菜素、金银花中的木犀草素属于黄酮类；银杏中的 山奈素和槲皮素属于黄酮醇类。
OH
HO
O
OH
O
—OH
OH O OH O
芹菜素 木犀草素
OH
OH O O
——OH
OH
OH O OH
山奈素 槲皮素
2.二氢黄酮和二氢黄酮醇
O
R
O
R=H R=OH
二氢黄酮 二氢黄酮醇
与黄酮和黄酮醇相比，其结构中 C环C2-C3位双键被饱和，他们在植物体内常与相应的
满山红中的二
OH
黄酮和黄酮醇共存。 如甘草中的甘草素、 橙皮中的橙皮苷均属于二氢黄酮类； 氢槲皮素、桑枝中的二氢桑色素均属于二氢黄酮醇类。
OH
O
OH
OH
CH3
O ------ CH2 1 OH OO
O
-—OCH3
OH OH
O
OH_
OH
I
OH
1
O
甘草素
OH
O
OH
OH
OH O
橙皮苷
HO O
OH
OH
OH
二氢槲皮素
二氢桑色素
3. 异黄酮和二氢异黄酮
异黄酮类为具有3-苯基色原酮基本骨架的化合物，与黄酮相比其 如葛根B环位置连接不同。 中的葛根素、大豆苷及大豆素均为异黄酮。
大豆素R i =R=R=H 大豆苷 Ri=R=H R2=glc 葛根素 R 2=R=H R1=glc
OR 3
二氢异黄酮类可看作是异黄酮类 C和C3
双键被还原成单键的一类化合物。如中药广豆
根中的紫檀素就属于二氢异黄酮的衍生物。
5. 橙酮类
4.查耳酮和二氢查耳酮类
查耳酮的主要结构特点是 C环未成环，另外定位也与其他黄酮不同。 其可以看作是二氢 黄酮在碱性条件下 C环开环的产物，两者互为同分异构体， 常在植物体内共存。 同时两者的 转变伴随着颜色的变化。
二氢查耳酮在植物界分布极少。
二氢黄酮 2- 羟基查耳酮
红花在开花初期时，花中主要成分为无色的新红花苷 中药红花中的红花苷为查耳酮
类。 （二氢黄酮类）及微量红花苷，故花冠是淡黄色；开花中期花中主要成分为黄色的红花苷， 故花冠为深黄色；开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。
HO
°
'—OH
I 厂' 异构化
HO
glc— O
O
HO
OH
HO
—OH
氧化酶_ SO2
c °,
g|c— °
I °
Th —
HO I I
OH
glc—O O
新红花苷（无色）
红花苷（黄色） 醌式红花苷（红色）
结构特点：可看作是黄酮的 C环分出一个碳原子变成五元环， 其余部位不变，但C原子
定位也有所不同。是黄酮的同分异构体，属于苯骈呋喃的衍生物，又名噢哢。如黄花波斯菊 花中含有的硫磺菊素就属于此类。
HO
6 5
4
3
7
i
O
'■2
CH
橙酮基本结构
6.花色素和黄烷醇类
O
色原烯
2-苯基色原烯（花色素母核）
花色素类是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。广泛存在于植物的花、果、叶、茎 等部位，是形成植物蓝、红、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又称花色苷。 如矢车菊素、飞燕草素、天竺葵素等属于此类。
Rl
HO
O+
OH
OH R2
飞燕草素 矢车菊素 天竺葵素
H
黄烷醇类生源上是由二氢黄酮醇类还原而来，可看成是脱去 黄酮醇类。
O
G位羰基氧原子后的二氢
OH
黄烷-3-醇
黄烷-3-醇在植物界分布很广，如(+)儿茶素(catechin)和(-)表儿茶素(epicatechin ) 故又称为儿茶素类。儿茶素为中药儿茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。
OH
H O 1
OH
H OH
』
OH
H O
OH
0H
H
OH
OH
(+)儿茶素 (-)表儿茶素
7.其他黄酮类：此类化合物大多不符合 酮结构，我们也将其归为黄酮类化合物。 双黄酮类：是由二分子黄酮衍生物通过
CH 30..
C6-C3-C6的基本骨架，但因具有苯并丫 -吡喃
C-C键或C-O-C键聚合而成的二聚物。 如银杏叶
中含有的银杏素即为 C-C键相结合的双黄酮衍生物。
OCH3
I
OH O
HO
O
OH
银杏素
高异黄酮：和异黄酮相比，其 B环和C环之间多了一个一CH―,如中药麦冬中存在的
麦冬高异黄酮 A(ophiopogonone A)。
HO^^o
O O
HO
O
麦冬高异黄酮A
呋喃色原酮：即色原酮的G—G位并上一个呋喃环。 如凯刺种子和果实中得到的凯林属 于此类。
OCH 3
中药化学教案—第六章黄酮类化合物
